多組分系統(tǒng)熱力學ppt課件-資料下載頁
2025-01-12 11:28本頁面
【正文】 11ln fu s mffHaR T T ????? ? ?????*273. 15K , 262. 5KffTT??代入 可得 : 由凝固點下降公式 解： 活度的測定 9 February 2022 標志 令兩式相等，并整理得 θaa αθβ β βlnlnR T aR T a????????θ θβ aαβln aa RT????θ θβ aαβe xpaa R T????θ θβ ae x pKRT????α b/a a K?對稀溶液可近似地寫作 α β/c c K?上式為分配定律．它表明等溫等壓下，溶質在互相平衡的兩個液相中的濃度比為一常數(shù)， K叫做 分配系數(shù) ，其值取決于溫度、壓力、溶質和雙液系的性質。當濃度較大時應該用活度去代替式中的濃度。 分配系數(shù)的大小表明各物質在互相平衡的兩液相中的溶解度不同，利用這種差別可進行物質的分離或提純。 分配定律 溶質在兩互不相溶液相中的分配 設物質在兩相中溶解成稀溶液，并且不發(fā)生分子締合，其濃度在相中為，在互相平衡的另一相即相中濃度為，等溫等壓下，兩相平衡的條件是溶質在其中的化學勢相等，即 , α β???標志 分配定律的應用 —— 萃取原理 由于各物質在互相平衡的兩液相中的溶解度不相同，因此有可能利用它們的這種差別來使物質互相分離或抽提某種物質，這種利用有機溶劑從水溶液中抽提某種物質的方法叫做萃取。它在生產中廣泛采用 。 例：現(xiàn)有 1 dm3溫度為 298 K含碘量為 100 mg的水溶液，若用500cm3 CCl4進行萃取，問萃取后水相中還殘存多少碘 ?已知分配系數(shù)為 85。 解：假定萃取達到平衡時 CCl4相中含碘 x mg，則水相中仍有碘 (100x)mg，因此 根據(jù)分配定律有 解之得 x = mg 水相中仍殘存碘 = mg ? ?C C l 4 1 1c ( x 5 0 0) m g m 1 c ( 1 0 0 x ) / 1 0 0 0 m g m 1? ? ? ? ?相 水 相／ ，? ?CCl 4c / 5 0 0 85c 1 0 0 / 1 0 0 0xKx? ? ??相水 相標志 小結：關于第四章 ? 偏摩爾量 ? 化學勢 ? 不同體系化學勢的表達方式 ? 化學勢的應用 ? 稀溶液的兩個經(jīng)驗定律 ? 稀溶液的依數(shù)性 9 February 2022 標志 偏摩爾量與應用 B , , ( c B )B d e f ()cT p nZZn ???kBBB = 1Z= nZ?1 1 2 2V n V n V?? 例如：體系只有兩個組分，其物質的量和偏摩爾體積分別為 和 ，則體系的總體積為： 11,nV 22,nVZ代表 V， U， H， S， A，G 等廣度性質 偏摩爾量的集合公式 9 February 2022 標志 化學勢的廣義定義： C ( C B )BB , de f S V nUn??????????C( C B )B , d e f S p nHn?????????C( C B )B , d e f T V nAn?????????C( C B )B , d e f T p nGn?????????復習 — 化學勢 偏摩爾吉利布斯自由能等于化學勢。 9 February 2022 標志 ( ) ( ) l n pT p T p R T p?? ??， ，$$ $BBB( , ) ( , ) l npT p T p R Tp?? ??$$$理想氣體與實際氣體的化學勢 B B B( , ) ( , ) l n l npT p T p R T R T xp?? ? ? ?$$$l n l nPfT R T T R Tpp?? ???? ? ?? ? ?（ ） （ ） +BBB ln fT R Tp??????（ ）理想氣體 實際氣體 9 February 2022 標志 溶液化學勢 BB ( l ) B ( g ) B ( g ) lnpRTp? ? ?? ? ?*BB ( l ) B ( g) Bl n l npRT RT xp?? ? ? ?*A A A( , ) ( , ) l nT p T p R T x?? ??,BBBB( ) l n l nxkT RT RT xp? ? ?? ?理想液態(tài)混合物 理想稀溶液 A A , A( , ) ( ) l n xT p T R T a?? ??, A , A Axxax??B B , B( , ) ( , ) l n mT p T p R T a?? ??□, B , B Bxxax??非理想稀溶液 9 February 2022 標志 稀溶液的兩個經(jīng)驗定律 *A A Ap p x? 定溫下 ,稀溶液中 ,溶劑的蒸汽壓等于純溶劑的蒸汽壓乘以溶劑的摩爾分數(shù) 。 Raoult 定律及數(shù)學表達式 Henry 定律及數(shù)學表達式 一定溫度和平衡狀態(tài)下 ,氣體在液態(tài)溶劑中的溶解度與該氣體的平衡分壓成正比 . B , B Bxp k x?9 February 2022 Raoult定律和 Henry定律的應用 ,已知理想液態(tài)混合物的組成 ,根據(jù)Raoult定律和氣體分壓定律 ,可計算與液相達成平衡的氣相組成 . ,已知氣體的亨利系數(shù)以及分壓 ,計算氣體在水中的濃度 (XB、 m B 、 CB）。 :沸點升高、凝固點下降、滲透壓等現(xiàn)象與應用 . 9 February 2022 標志 稀溶液的依數(shù)性 *A A Bp p x??f f BT k m??*2ffAf us m , A()RTkMH??*2bbAv a p m , A()RTkMH??b b BT k m??Π = nB RT/ V = m（ B） RT/ V MB 蒸氣壓降低值 凝固點下降 沸點升高 滲透現(xiàn)象與滲透壓 9 February 2022
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