貯熱相變材料的工作性能及研究方法-資料下載頁
2024-11-25 23:40本頁面
【正文】 ered in 1864, Kopp39。s Law is a physics suggestion by A C Woestyn, proposing that the heat capacity of a molecule of any chemical pound is equal to the sum of the heat capacities of its constituents. ? Trouton定則：由液體的蒸發(fā)熵和沸點(diǎn)可以算出蒸發(fā)潛熱 ? 基本結(jié)論： 化合物的熔解熱可以通過溶解熵和熔點(diǎn)來進(jìn)行計(jì)算，而其溶解熵為組成元素熔解熵之和。 22e e e eQ S T T? ? ?69 元素的熔解熱和熔解熵 ? 元素的熔解熵?cái)?shù)據(jù)是計(jì)算化合物熔解熵的基礎(chǔ)。 ? Maria Telkes 綜合文獻(xiàn)的結(jié)果制成了一個(gè)包括元素的熔點(diǎn)和轉(zhuǎn)化點(diǎn)，熔解熱和轉(zhuǎn)化熱，熔解熵和轉(zhuǎn)化熵的完整的表格，并給出了右圖。 熔解熵與元素周期律的關(guān)系 70 ? 單位質(zhì)量熔解熱最高的元素排序如下表。 ? 較高的熔解熱只在原子序數(shù)比較低的元素中出現(xiàn)，在原子序數(shù)超過 47的元素中，熔解熱均小于 50cal/g。 71 化合物熔解熵的計(jì)算 ? 有了元素熔解熵的數(shù)據(jù)就可按照 迭加原則 計(jì)算化合物的熔解熵。 ? 對(duì)于 AmBn型的化合物，可按下式計(jì)算： ? 文獻(xiàn)： Maria Telkes. Thermodynamics Basis for Selecting Heat Storage Material. In Laurence E. Murr, ed. Solar Material Science, New York, Academic Press, 1980. 給出了若干組化合物熔解熵的計(jì)算情況，見表 。 ? ? 1 1, J K m o lf f A f BS m S n S? ? ? ?72 ? 表中若干組化合物的計(jì)算結(jié)果表明有一半以上化合物的熔解熵的計(jì)算值與文獻(xiàn)值式比較一致的，這證實(shí)了熔解熵的迭加原則的在一定程度上的正確性，計(jì)算偏差較大的情況多出現(xiàn)在高價(jià)元素的化合物和部分低價(jià)元素化合物中。 ? Maria Telkes 提出對(duì)每一種元素的熔解熵引入一個(gè) 修正因子 ： y、 z分別是元素 A和 B的修正因子。修正因子和元素的化合價(jià)有關(guān)。對(duì)于單價(jià)元素應(yīng)取 1；計(jì)算偏差大的幾種元素取右圖所示的修正因子。 ? ? 1 1, J K m o lf f A f BS m y S n z S? ? ? ?73 化合物熔解熱的計(jì)算 ? 化合物的熔解熱可以通過已知的熔點(diǎn)和熔解熵進(jìn)行計(jì)算： ? 而化合物的熔解熵又可由所有組成元素的熔解熵相加并進(jìn)行修正得到，即 ， ， ，為第 i種元素的摩爾數(shù)、修正因子及摩爾熔解熵。 fff STQ ????? niifiif SymS1,im iy ifS,74 1. 熔解熱的預(yù)測(cè)大大簡化了在選定的熔點(diǎn)范圍內(nèi)尋找具有高熔解熱的相變材料的工作。 2. 分析指出只有那些低原子序數(shù)的元素組成的化合物才可能有最大的單位質(zhì)量熔解熱。 3. 因此，篩選可能的相變物質(zhì)時(shí)，應(yīng)首先考慮上述元素的化合物，并進(jìn)行熔解熱的預(yù)測(cè)分析和比較，使得實(shí)驗(yàn)測(cè)定在盡可能少的化合物或共熔體范圍內(nèi)進(jìn)行。 75 熔解熱的經(jīng)驗(yàn)計(jì)算公式（ 1） ? 認(rèn)為固體的摩爾熔解熵大致為定值，以此來估算熔解熱： 式中： Sf為常數(shù) cal/molK ，可查表 ， Tf為熔點(diǎn)，一般可從物性手冊(cè)上查得。 若該數(shù)據(jù)缺乏，可由下式估算 式中， Te為正常 (?)沸點(diǎn)， K為常數(shù)，見表 . fff STQ ??ef KTT ?76 熔解熱的經(jīng)驗(yàn)計(jì)算公式（ 2） ? 對(duì)于有機(jī)物，假定質(zhì)量熔解熵為定值， 則 ? 對(duì)于無機(jī)物，可用下式 ? 式中， n為分子中的原子數(shù)， k0為常數(shù)，見表 . ff TQ ?? ? ??fSff TnkQ 0?77 Thanks
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