【正文】 增大時(shí) ， 水相液滴被分散的越來(lái)越小 ， 已經(jīng)具有乳 液法的特點(diǎn) ， 因此粒徑越來(lái)越小 。 圖 油水兩相體積比對(duì)淀粉微球平均粒徑的影響 注 ： 交聯(lián)劑用量 ，乳化劑 ，淀粉濃度 4%，反應(yīng)時(shí)間 4h 乳化劑用量的影響 圖 ,隨著 乳化劑 用量增加 ,微球平均粒徑減小。乳化劑用量過(guò)少 ,不能形成穩(wěn)定的反相乳液體系 ,油相中的小液滴聚集而形成較大的液滴 ,導(dǎo)致微球粒徑偏大。 2: 1 3: 1 4: 1 5: 1 6: 1102030405060 平均粒徑/μm油水比 / ( m l / m l )大連工業(yè)大學(xué) 2021屆本科畢業(yè)生論文 26 圖 乳化劑 對(duì)淀粉微球平均粒徑的影響 注：交聯(lián)劑用量 ， 油水比 4:1 ，淀粉濃度 4%，反應(yīng)時(shí)間 4h 交聯(lián)劑用量的影響 圖 交聯(lián)劑對(duì)淀粉微球平均粒徑的影響 注 ： 乳化劑用量 ，油水比 4:1，淀粉濃度 4%，反應(yīng)時(shí)間 4h 0. 2 0. 3 0. 4 0. 5 0. 638404244464850525456 平均粒徑/μm交聯(lián)劑/ g0. 6 0. 7 0. 8 0. 9 1. 03839404142 平均粒徑/μm乳化劑/ g大連工業(yè)大學(xué) 2021屆本科畢業(yè)生論文 27 如圖 ， 隨著 交聯(lián)劑 用量增加 ，微球的平均粒徑顯著增大。這是因?yàn)榻宦?lián)劑 的作用是將淀粉交聯(lián)成球 ,所以它的 用量直接影響成球進(jìn)程。若 交聯(lián)劑 用量過(guò)小 ，則 淀粉分子交聯(lián)不充分 ， 所得微球粒徑和產(chǎn)量都會(huì)下降 ；若是交聯(lián)劑 用量過(guò)多 ，則 會(huì)導(dǎo)致均聚物的競(jìng)聚率增大 ， 產(chǎn)物中夾雜較多均聚物 ， 使產(chǎn)品的粒度分布變寬 淀粉濃度的影響 圖 ， 隨著淀粉溶液中淀粉質(zhì)量分?jǐn)?shù)的 增加， 淀粉微球的平均粒徑 增加。 通常分散在微膠束內(nèi)的淀粉分子數(shù)目越少 ,就越有利于淀粉交聯(lián)反應(yīng)形成粒徑小的微粒 ,但是淀粉質(zhì)量分?jǐn)?shù)過(guò)低會(huì)使微球產(chǎn)量下降。 圖 淀粉濃度對(duì) 淀粉微球 平均粒徑的影響 注 ： 乳化劑用量 ，油水比 4:1，交聯(lián)劑用量 ，反應(yīng)時(shí)間 4h 反應(yīng)時(shí)間的影響 如上圖 所示， 隨著反應(yīng)時(shí)間的增長(zhǎng) ， 淀粉微球的平均粒徑也在增大 ，到一定程度后趨于穩(wěn)定 , 這說(shuō)明隨著反應(yīng)的進(jìn)行 ，微球的交 聯(lián)度逐漸增大 ，1 2 3 4 5363738394041 平均粒徑/μm淀 粉 濃 度/ %大連工業(yè)大學(xué) 2021屆本科畢業(yè)生論文 28 然后 逐漸 趨于穩(wěn)態(tài)，因而粒徑變化趨于平緩。 圖 反應(yīng)時(shí)間對(duì)微球平均粒徑的影響 注 ： 乳化劑用量 ，油水比 4:1，交聯(lián)劑用量 ，淀粉濃度 4% 淀粉微球紅外光譜分析 由圖 、圖 ,兩條譜線在 3 400cm1處都出現(xiàn)強(qiáng)而寬的 ─OH伸縮振動(dòng)吸收帶 ,說(shuō)明在交聯(lián)前后官能團(tuán) ─OH都存在。圖 2927 cm1處歸屬于淀粉葡萄糖單元中的 C─H伸縮的吸收峰 ,隨著長(zhǎng)碳鏈的引入向高波數(shù)方向移動(dòng)。圖， 1 000 ～ 1 160 cm1處振 動(dòng)光譜峰形發(fā)生了變化 ,峰強(qiáng)度增加 ,是由環(huán)氧氯丙烷與淀粉交聯(lián)過(guò)程中形成醚鍵引起的。 2 3 4 5 640424446485052 平均粒徑/μm反 應(yīng) 時(shí) 間/ h大連工業(yè)大學(xué) 2021屆本科畢業(yè)生論文 29 圖 可溶性淀粉的紅外光譜圖 圖 淀粉微球的紅外光譜圖 4 0 0 0 . 0 3000 2021 1500 1000 4 0 0 . 00 . 05101520253035404 5 . 0c m 1% T 淀粉微球3 4 3 4 . 3 72 9 2 7 . 5 51 6 4 6 . 8 51 3 8 4 . 6 21 1 5 9 . 6 09 8 8 . 0 98 5 0 . 1 47 6 4 . 8 15 7 5 . 5 01 4 6 0 . 3 0 1 0 8 0 . 3 59 2 8 . 9 97 1 0 . 7 35 2 6 . 7 1可溶性淀粉 4 0 0 0 . 0 3000 2021 1500 1000 4 0 0 . 00 . 0510152025303540455 0 . 0c m 1% T 淀粉微球3 3 9 0 . 1 82 9 2 3 . 4 61 7 4 1 . 2 71 6 4 3 . 0 11 3 7 1 . 1 71 1 5 3 . 7 11 0 8 0 . 0 11 0 2 5 . 6 69 3 2 . 5 58 5 0 . 2 07 6 1 . 7 05 7 6 . 2 82 8 5 3 . 2 51 4 1 5 . 8 41 4 5 3 . 0 71 2 4 3 . 2 47 0 5 . 1 46 1 0 . 3 75 2 5 . 7 7大連工業(yè)大學(xué) 2021屆本科畢業(yè)生論文 30 淀粉微球的掃描電鏡圖像 圖 淀粉微球掃描電鏡圖片 由圖 ，本實(shí)驗(yàn)合成的淀粉微球具有明顯的立體網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，較高的骨架強(qiáng)度，但是粒子的分散性不好，大面積的連接成塊 。這可能是由于在合成過(guò)程中攪拌速度不夠，亦或是后處理過(guò)程中干燥 不充 分 引起的，還有待進(jìn)一步的研究。 大連工業(yè)大學(xué) 2021屆本科畢業(yè)生論文 31 第四章 結(jié)論 本論文對(duì)反相乳液法制備淀粉微球的方法進(jìn)行了研究，并得到以下結(jié)論： (1).實(shí)驗(yàn)表明，合成淀粉微球的最佳工藝條件為： 油水相體積比 4:乳化劑用量為 、 環(huán)氧氯丙烷 、 淀粉濃度 為 4%、反應(yīng)時(shí)間 4h。這時(shí)所得的淀粉微球吸附性能為 ，溶脹度為 339%，平均粒徑為 μ m。 通過(guò)實(shí)驗(yàn)知： 交聯(lián)劑 用量、 乳化劑用量、油 水 相 體積比 、淀粉濃度 及反應(yīng)時(shí)間等因素均對(duì)微球的平均粒徑和溶脹度有影響。其中 交聯(lián)劑 用量和油水比對(duì) 平均粒徑 和溶脹度 的影響較 大。 (2).由 紅外 光譜圖分析可知： 1000 ～ 1160 cm1處振動(dòng)光譜峰形發(fā)生了變化 ,峰強(qiáng)度增加 , 這就說(shuō)明在該反應(yīng)中， 環(huán)氧氯丙烷 確實(shí) 與淀粉 發(fā)生了 交聯(lián) ， 形成 了醚鍵 。 (3).由掃描電鏡圖片分析可知， 合物 的 微球具有 明顯的立體網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，較高的骨架強(qiáng)度和穩(wěn)定性，但是微球的分散性不高 ， 粘結(jié)成塊。 (4). 淀粉微球的合成 工藝條件簡(jiǎn)單且易于控制，反應(yīng)時(shí)間短， 反應(yīng)條件溫和 ，重現(xiàn)性好 ， 與其他 吸附劑相比具有明顯的成本優(yōu)勢(shì)。 大連工業(yè)大學(xué) 2021屆本科畢業(yè)生論文 32 參考文獻(xiàn) [1] 馬素德 ,郭焱 ,李仲謹(jǐn)?shù)?. 淀粉微球的用途及發(fā)展建議 [J].化工新型材料 ,2021,31 (10):628. [2] 曾凡彬 ,陸彬 ,楊紅 等 . 鹽酸川芎嗪肺靶向微球理化性質(zhì)的研究 [J].中國(guó)醫(yī)藥工業(yè)雜志 ,1998,29(8):354－ 359. [3] 詹國(guó)平 ,黃可龍 ,張法旺 . 陰離子淀粉微球的制備研究 [J].化工新型材料 ,2021,33 (6):44－ 46. [4] 錢(qián)斯日古楞 ,王紅英 等 . 磁性淀粉復(fù)合微球的制備及其性質(zhì) [J].大連輕工業(yè)學(xué)院學(xué)報(bào) , 2021,22(3): 191－ 193. [5] 董巖 ,張群正 ,李小玲 等 . 淀粉微球的反 相乳液法合成及其吸附性能研究 [J].食品科技 ,2021,(11):59－ 62. [6] 張燕萍 .變性淀粉制造與應(yīng)用 (第 2 版 )[M].北京 :化學(xué)工業(yè)出版社 ,2021:151－ 154. [7] 劉海峰 ,薛屏 等 .反相懸浮聚合技術(shù)的研究進(jìn)展與應(yīng)用 [J].應(yīng)用化工 ,2021,34 (8) : 460－ 465. [8] Hamdi G., Ponchel G.,Duchene D.. An original method for studying in vitro the enzymatic degradation of crosslinked starch microspheres [J].Journal of Contr olled Release,1998,55:193－ 201. [9] Lena Pereswetoff Morath. Microspheres as nasal drug delivery systems[J]. Advanced Drug Delivery Reviews,1998,29: 185－ 194. [10] Mao Shirui, Chen Jianming, Wei Zhenping, et al. Intranasal administration of melatonin starch microspheres [J].International Journal of Pharmaceutics, 2021,272(1/2):37－ 43. [11] 謝彩鋒 ,楊連生 ,高群玉 等 . 納米淀粉微球的制備及其在生物醫(yī)藥中的應(yīng)用 [J].現(xiàn)代化工 ,2021,24(9): 62－ 64. [12] 袁彥超 ,章明秋 ,容敏智 等 . 交聯(lián)殼聚糖樹(shù)脂對(duì) Ni(II)的吸附行為研究 [J].化學(xué)學(xué)報(bào) ,2021,63(18):1753－ 1758 [13] 于九皋 ,田汝川 ,劉延奇 等 . 陰離子型淀粉微球的合成及性能研究 [J].高等學(xué)校化學(xué)學(xué)報(bào) ,1994,15(4):616－ 619 [14] 蘇秀琴 ,孟祥文 等 .藥物微球的基礎(chǔ)研究與臨床應(yīng)用 [J].山西醫(yī)科大學(xué)學(xué) 報(bào)， 1999， 30(3):286－ 287. [15] 孫慶元 ,于英梅 ,倪長(zhǎng)軍 ,周 德 ,趙 略 等 .反相微乳法合成淀粉微球的研究 [J].大連輕工業(yè)學(xué)院學(xué)報(bào) ,2021,26(1):5－ 8. [16] 王海峰 ,李仲謹(jǐn) ,蔡京榮 ,趙 陽(yáng) 等 .反相乳液聚合法制備淀粉聚合物微球的研究 [J]. 化工新型材 料 ,2021,36(3):84－ 86. [17]徐忠 ,偉寧 ,李強(qiáng) ,劉艷艷等 .反相微乳法制備玉米淀粉微球的工藝研究 [J].食品科大連工業(yè)大學(xué) 2021屆本科畢業(yè)生論文 33 技 ,2021,34(5):259－ 262. [18]韓敏 ,蘇秀霞 ,黃新煒 ,李靖等 .反向懸浮聚合法制備載藥淀粉微球的研究 [J].應(yīng)用化工 ,2021,38(1):11－ 15. [19]王磊 ,李仲謹(jǐn) ,趙新法 ,賴曉娟等 .藥物載體淀粉微球的制備及表征 [J].精細(xì)化 工， 2021,24(1):86－ 90. [20] 蘇秀霞 ,李仲謹(jǐn) ,馬素德 ,白國(guó)強(qiáng) 等 .載藥淀粉微球合成條件的研究 [J].應(yīng)用化 工， 2021,32(4):33－ 35. [21] 李仲謹(jǐn) ,劉節(jié)根 等 . 陰離子淀粉微球的合成及吸附性能研究 [J].食品科技， 2021，34(2):234－ 237. [22] 趙新法 ,李仲謹(jǐn) ,蔡京榮 ,肖浩江 ,余麗麗 ,朱雷 等 . 載藥淀粉微球的反相乳液法合成及吸附性能研究 [J].2021,21(4):33－ 35. [23] Ghania Hamdi, Gilles Ponchel, Dominique Duch?ene 大連工業(yè)大學(xué) 2021屆本科畢業(yè)生論文 34 致 謝 本論文是在 劉兆麗老師 的悉心指導(dǎo)和親切關(guān) 懷下完成的 。 從論文的選題、試驗(yàn)的實(shí)施、實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)的處理以及論文的撰寫(xiě)等各個(gè)方面， 都傾注了大量心血，花費(fèi)了很多精力。論文工作的點(diǎn)滴進(jìn)步都離不開(kāi)導(dǎo)師的精心指導(dǎo)和全力支持。 導(dǎo)師嚴(yán)謹(jǐn)?shù)闹螌W(xué)態(tài)度、淵博的 專(zhuān)業(yè) 知識(shí)、科學(xué)的思維方法 令我終身難忘 。 在此，謹(jǐn)向敬愛(ài)的恩師表示最衷心的感謝！ 本論文得以順利完成還要感謝曾給予無(wú)私幫助的應(yīng)用化學(xué)教研室的 全體教 師， 在此表示誠(chéng)摯的謝意。 感謝同學(xué)們對(duì)我 的 熱心幫助和支持 ！ 感謝我的家人對(duì)我默默的關(guān)心、理解、支持和幫助！ 在此我向曾經(jīng)關(guān)心、支持、幫助過(guò)我的 老師 、 同學(xué) 以及家人 再次 表示衷心的感謝！