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2025-05-12 01:10本頁面
  

【正文】 、烯醇)反應 —— 生成 醚。 ( 2)重氮化合物的性質 ( a)與羧酸作用生成 羧酸甲酯 ,并放出氮氣 例如: 2甲基 4硝基苯酚與重氮甲烷作用 . B: 重氮甲烷與 酰氯 作用生成 重氮甲基酮 生成 醚 Ag2O 如 : C: 重氮甲烷受光或熱作用,生成 碳烯(卡賓) Wollf 重排 ?阿恩特 艾斯特爾特反應 — 重氮甲基酮 在 氧化銀 催化下 , 與水 、 醇 、 氨作用 , 轉變?yōu)轸人岣咭患壨滴锏姆椒ǎ? ? 是一個二價碳的反應 中間體,活性高、壽命短 。 (二)碳烯的結構 —— 未成鍵電子的狀態(tài) 碳烯 —— 卡賓 (一)碳烯的生成 ( 1)加成反應 — 碳烯 (缺電子 )與烯烴發(fā)生親電加成: ? 單線態(tài)碳烯 (重氮甲烷在 液態(tài) 用光分解產(chǎn)生 )和碳碳雙鍵的加成是一步反應 ,形成過渡態(tài)后 ,即得三元產(chǎn)物 : (三)碳烯的化學性質 例如 :單線態(tài)碳烯與順 (或反 )2丁烯作用 ,分別生成順 (或反 ) 產(chǎn)物 : (重氮甲烷在光敏劑 二苯酮 存在下光照產(chǎn)生 )是個 雙游離基 ,兩個未成鍵電子分別在兩個原子軌道上 ,它的加成 分兩步 進行 : ? 由于中間體雙游離基的 碳碳單鍵 能夠 旋轉 ,所以最后生成物有 順 、 反 兩種異構體 : ?三線態(tài)碳烯 例 1: H 例 2: 例 3: ? 碳烯與炔烴、環(huán)烯烴或苯的加成反應: ? 單線態(tài)碳烯還可以插入 C— H鍵之間,發(fā)生插入反應: 例如:丙烷與重氮甲烷在光照下作用: ? 單線態(tài)碳烯 的插入反應無選擇性 , 基本上是按統(tǒng)計比例進行的 。 三線態(tài)卡賓 的插入反應有選擇性 ,按 C— H鍵反應性: 3176。 2176。 1176。 = 7:2:1. ( 2)插入反應
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