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中間體及重要的單元反應(yīng)-資料下載頁

2025-05-11 17:46本頁面
  

【正文】 容 ?回主目錄 ?返回 標(biāo)題 15 June 2021 內(nèi) 容 工具 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 標(biāo)題 15 June 2021 ? 色基的重氮化是色基本身 (即游離胺而不是色基的鹽酸鹽 )與重氮化試劑反應(yīng) .若不易成鹽 ,游離氮濃度高 ,則重氮化反應(yīng)速度快。即 芳環(huán)上含吸電子基的色基 ,易水解產(chǎn)生游離胺 ,表現(xiàn)為 重氮化速度快 ,如色基大紅 G重氮化速度比紅 KG色基快。 內(nèi) 容 工具 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 標(biāo)題 15 June 2021 色基難溶于水 ,在鹽酸作用下 ,可生成色基的鹽酸鹽溶于水。 色基在鹽酸中的溶解度與色基的結(jié)構(gòu)有關(guān) : ? 色基芳環(huán)上含 供電子基 (如甲氧基等 ), 成鹽容易 , 溶解度大,游離單體少。(如色基紅 KB等。) ? 色基芳環(huán)上含 吸電子基 (如硝基等 ), 不易成鹽 ,溶解度小 ,游離單體多。(如色基大紅 G等。) 內(nèi) 容 工具 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 標(biāo)題 15 June 2021 ? 重 N化時(shí),鹽酸用量過量 : ①?gòu)?qiáng)酸性介質(zhì)中,亞硝酸鈉產(chǎn)生較多的親電試劑,有利于提高重 N化反應(yīng)速度; ② 防止重 N化時(shí)發(fā)生副反應(yīng)(發(fā)生自偶合); 內(nèi) 容 工具 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 標(biāo)題 15 June 2021 ③ 維持重 N化溶液的穩(wěn)定性。 內(nèi) 容 工具 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 標(biāo)題 15 June 2021 色基重 N化方法: 順法:適用于堿性較強(qiáng)的色基(芳環(huán)上含強(qiáng)供電子基)。 色基用少量沸水調(diào)成漿狀,加入鹽酸,攪拌均勻,并加入適量沸水,使色基成鹽酸鹽充分溶解,用冰冷卻到重 N化所需溫度( 05℃ ,不超過 10 ℃ ),再加入預(yù)先用冷水溶解的亞硝酸鈉溶液,保持重 N化溫度,放置 1530分鐘,用水沖至規(guī)定體積 。 色基重 N化時(shí)需用冰 , 故不溶性偶 N染料俗稱 冰染料 內(nèi) 容 工具 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 標(biāo)題 15 June 2021 逆法: 適用于堿性弱的色基(芳環(huán)上含強(qiáng)吸電子基) 色基用少量水調(diào)成漿狀,加入亞硝酸鈉,充分?jǐn)噭?,使之冷卻至室溫。鹽酸用適量水稀釋,加冰塊冷卻到所需溫度。將色基、亞硝酸鈉混合液緩緩加入鹽酸溶液中,并迅速攪拌,保持重 N化溫度放置 30分鐘,用水沖至規(guī)定體積。 內(nèi) 容 工具 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 標(biāo)題 15 June 2021 ? 內(nèi) 容 工具 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 標(biāo)題 15 June 2021 內(nèi) 容 工具 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 標(biāo)題 15 June 2021 內(nèi) 容 工具 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 標(biāo)題 15 June 2021 內(nèi) 容 工具 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 標(biāo)題 15 June 2021 色酚液的配制 配制方法:熱溶法、冷溶法 熱溶法 :色酚用潤(rùn)濕劑 (太古油 )和部分濃燒堿 (總量一半 )調(diào)成漿狀 ,充分?jǐn)嚢柘录尤脒m量沸水 ,使色酚充分溶解呈透明狀溶液 .另一半燒堿加入配液桶中并加熱至所需溫度 ,然后將溶解好的色酚溶液加入配液桶中 ,加沸水至規(guī)定體積 . 冷溶法 :色酚用 12倍的酒精調(diào)成漿狀 ,再加燒堿及少量水充分?jǐn)嚢?,使色酚變成鈉鹽溶解 ,再加適量水使其呈澄清溶液 ,最后調(diào)節(jié)至規(guī)定體積 . 內(nèi) 容 工具 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 標(biāo)題 15 June 2021 色酚液中保持一定游離堿的原因? 堿不足,色酚鈉鹽水解而失去偶合能力。 染液中保持 3g/L游離堿。 內(nèi) 容 工具 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 標(biāo)題 15 June 2021 色酚液久置變渾濁的原因: ①色酚鈉鹽水解 ②色酚中酰胺鍵水解 ③色酚鈉鹽的氧化 內(nèi) 容 工具 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 標(biāo)題 15 June 2021 提高色酚液穩(wěn)定性的措施: ① 控制堿用量 ②加入適量甲醛 注意: ① T60℃, 羥甲基化合物會(huì)在兩個(gè)色酚分子間形成交聯(lián)而使色酚失去偶合能力,故加有甲醛的染液,溫度必須在 50 ℃ 以下。 ②酰基乙酰胺類色酚的打底液不可加甲醛(與甲醛生成亞甲基化合物失去偶合能力) 內(nèi) 容 工具 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 標(biāo)題 15 June 2021 偶合顯色 內(nèi) 容 工具 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 標(biāo)題 15 June 2021 ? 偶合條件 : ① 色基芳環(huán)上有強(qiáng)吸電子基的,堿作用下易變?yōu)榉词街?N酸鹽,故偶合的 PH= 45. ② 芳環(huán)上不含吸電子基或有供電子基的,偶合能力弱, PH可大一些,一般為 PH= 78. ③ 其它類色基偶合一般為 PH= 之間。 ④酰基乙酰胺類色酚類酸中性條件易于偶合,一般選 PH= . 內(nèi) 容 工具 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 標(biāo)題 15 June 2021 ? 偶合反應(yīng)的定位規(guī)則 ? 一次偶合時(shí)的定位規(guī)則 ? 苯系: 苯酚、苯胺作偶合組分時(shí),偶合位置以對(duì)位為主。如果對(duì)位已被其他基團(tuán)占有,則在鄰位偶合。 ? 萘系 : 1萘胺、 1萘酚(無取代基時(shí)),主要在對(duì)位;若有取代基,如當(dāng)磺酸基在 3或 5位時(shí),因空間位阻,偶合不能在對(duì)位,主要仍在 2位; 若系統(tǒng)中有吡啶等堿性催化劑,可以克服位阻,進(jìn)行對(duì)位偶合。 2萘胺、 2萘酚只允許在 1位上偶合。 內(nèi) 容 工具 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 標(biāo)題 15 June 2021 ? 二次偶合時(shí)的定位規(guī)則(當(dāng)芳環(huán)上有兩個(gè)偶合定位基時(shí),可以兩次偶合。) ? 無論是一次偶合還是兩次偶合,在酸性條件下偶合由氨基定位,堿性條件下偶合則由羥基定位。以 H酸為例。 內(nèi) 容 工具 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 標(biāo)題 15 June 2021 ? 要進(jìn)行兩次偶合必須先酸性偶合,后堿性偶合。如果先堿性偶合,則只能由羥基定位,生成單偶氮染料,氨基不能再定位。以 H酸, J酸為例。 內(nèi) 容 工具 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 標(biāo)題 15 June 2021 ? 若雖同時(shí)有氨基和羥基,但酸性條件下偶合后,偶氮基可以和萘環(huán)上的羥基形成氫鍵,羥基不能再偶合定位,也只能偶合一次。如 γ酸等。
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