【導(dǎo)讀】華南師范大學(xué)化學(xué)與環(huán)境學(xué)院環(huán)境科學(xué)專業(yè)環(huán)境監(jiān)測(cè)實(shí)踐官洲河水質(zhì)監(jiān)測(cè)方案第三小組。提交日期：2020年03月12日

　　

【正文】 固定溶解氧，減少監(jiān)測(cè)結(jié)果誤差； （ 3）數(shù)據(jù)處理嚴(yán)格遵守修約規(guī) 則，保證了實(shí)驗(yàn)結(jié)果的科學(xué)性； （ 4）設(shè)置平行實(shí)驗(yàn)。 7. 附錄： 采樣需準(zhǔn)備的東西： 250mL溶解氧瓶、 1mL與 2mL移液管、 鉀溶液； 實(shí)驗(yàn)室準(zhǔn)備的東西： 試劑名稱 所需數(shù)量 硫酸錳 480g 分析純氫氧化鈉 500g 碘化鉀 150g 分析純硫代硫酸鈉 無水碳酸鈉 氯仿（ 儲(chǔ)于棕色瓶中用前用 酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定） 數(shù)毫升 110度干燥 2小時(shí)的分析純重鉻酸鉀 （精確） 濃硫酸 若干 （ 1+5）硫酸溶液 將硫酸溶液與水以體積 1比 5加入水中混合 可溶性淀粉 1g 剛煮沸的水 100ml 水楊酸 氯化鋅 蒸餾水與煮沸的蒸餾水 很多很多 儀器名稱 數(shù)量 備注 100mL容量瓶 1 華南師范大學(xué) 化學(xué)與環(huán)境學(xué)院 環(huán)境科學(xué)專業(yè) 環(huán)境監(jiān)測(cè)實(shí)踐 官洲河水質(zhì)監(jiān)測(cè) 方案 第三小組 第 34 頁 共 69 頁 1000mL容量瓶 4 100ml燒杯 1 250ml燒杯 1 100ml量筒 1 1000ml量筒 1 塑料瓶 1 黑紙 若干 250ml溶解氧瓶 2 250ml錐形瓶 2 1ml移液管 2 2ml移液管 1 100ml移液管 1 洗耳球 1 3) 化學(xué)需氧量 COD —— 重鉻酸鉀法（ GB746887） 1. 方法原理： 在強(qiáng)酸性溶液中，用一定量的重鉻酸鉀在有催化劑硫酸銀存在條件下氧化水樣中的還原性物質(zhì)（氧化裝置書本 P114），過量的重鉻酸鉀以試亞鐵靈作指示劑，用硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液回滴至溶液由藍(lán)綠色變?yōu)榧t棕色即為終點(diǎn)，記錄標(biāo)準(zhǔn)溶液消耗量；再以蒸餾水作空白溶液，按同法測(cè)定空白溶液消耗硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液量，根據(jù)水樣實(shí)際消耗的硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液量計(jì)算化學(xué)需氧量。 2. 方法范圍： 用 ；用 定 COD為 5~50mg/L的水樣。 3. 水樣的采集與保存： 華南師范大學(xué) 化學(xué)與環(huán)境學(xué)院 環(huán)境科學(xué)專業(yè) 環(huán)境監(jiān)測(cè)實(shí)踐 官洲河水質(zhì)監(jiān)測(cè) 方案 第三小組 第 35 頁 共 69 頁 采集容器：沒有特定要求 保存方法：現(xiàn)場(chǎng)將水樣倒到 500ml玻璃瓶中，并加硫酸至 PH 小于 2。 4. 儀器和試劑 ： 儀器： ① 250mL全玻璃回流裝置。 ②加熱裝置（電爐）。 ③ 25mL或 50mL酸式滴定管、錐形瓶、移液管、容量瓶等。 試劑： ①重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液 [ Lm o lOCrKc /2 5 0 )61( 722 ?]：稱取預(yù)先在 120℃烘干 2h 的基準(zhǔn)或優(yōu)質(zhì)純重鉻酸鉀 ，移入 1000mL容量瓶中，稀釋至標(biāo)線，搖勻。 ②試亞鐵靈指示液：稱取 （ C12H8N2178。 H2O）、 （ FeSO4178。 7H2O）溶于水中，稀釋至 100mL，貯于棕色瓶?jī)?nèi)。 ③硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液 [c(NH4)2Fe(SO4)2178。 6H2O≈ 178。 L1]：稱取 中，邊攪拌邊緩慢加入 20mL濃硫酸，冷卻后移入 1000mL容量瓶中，加水稀釋至標(biāo)線，搖勻。臨用前，用重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定。 標(biāo)定方法：準(zhǔn)確吸取 500mL錐形瓶中，加水稀 釋至 110mL左右，緩慢加入 30mL 濃硫酸，混勻。冷卻后，加 3滴試亞鐵靈指示液（約 ），用硫酸亞鐵銨溶液滴定，溶液的顏色由黃色經(jīng)藍(lán)綠色至紅褐色即位終點(diǎn)。按下式計(jì)算硫酸亞鐵銨溶液濃度： Vc ?? 式中： c— 硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度， mol178。 L1； V— 硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量， mL。 ④硫酸 — 硫酸銀溶液：于 500mL濃硫酸中加 5g 硫酸銀。放置 1～ 2d，不時(shí)振動(dòng)使其溶解。 ⑤硫酸汞：結(jié)晶或粉末。 ⑥ CODCr 標(biāo)準(zhǔn)溶液（ 500mg/L）：稱取 ，轉(zhuǎn)入 1000mL容量瓶中，用重蒸餾水稀釋至刻度。 華南師范大學(xué) 化學(xué)與環(huán)境學(xué)院 環(huán)境科學(xué)專業(yè) 環(huán)境監(jiān)測(cè)實(shí)踐 官洲河水質(zhì)監(jiān)測(cè) 方案 第三小組 第 36 頁 共 69 頁 5. 測(cè)定步驟： 、水樣預(yù)處理 把 ，從裝有聯(lián)合水樣的細(xì)口瓶倒入約 50ml于已用該水樣潤(rùn)洗完全的燒杯中，在從中移取 水樣置于 250mL 磨口的回流錐形瓶中，準(zhǔn)確加入 重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液及數(shù)粒小玻璃珠或沸石，連接磨口回流冷凝管，從冷凝管上口慢慢地加入 30mL硫酸 — 硫酸銀溶液 ，輕輕搖動(dòng)錐形瓶使溶液混勻，加熱回流 2h（自開始沸騰時(shí)計(jì)時(shí)）。 、 測(cè)定 冷卻后，用 90mL 水沖洗冷凝管壁，取下錐形瓶。溶液總體積不得少于 140mL，否則因酸度太大，滴定終點(diǎn)不明顯。溶液再度冷卻后，加 3滴試亞鐵靈指示液，用硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，溶液的顏色由黃色經(jīng)藍(lán)綠色至紅褐色即為終點(diǎn)，記錄硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量。 測(cè)定水樣的同時(shí)，取 ，按同樣操作步驟做空白試驗(yàn)。記錄滴定空白時(shí)硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量。 、計(jì)算： VcVVLmgOC OD Cr ]10008)[()/,( 102 ????? 式中： c— 硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，； V0— 滴定空白時(shí)硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液用量，； V1— 滴定水樣時(shí)硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液用量，； V— 水樣的體積，； 8— 氧（ 241O ）摩爾質(zhì)量， g178。 mol1。 6. 質(zhì)量保證： ①實(shí)驗(yàn)所用試劑需達(dá)到規(guī)定的純度，當(dāng)出現(xiàn)異常時(shí)要程序配制。 ② 水樣要妥善保存，取用完后及時(shí)塞好玻璃塞，放回原處保存。 ③ 實(shí)驗(yàn)所用儀器要清洗干凈，需潤(rùn)洗的儀器要潤(rùn)洗充分。 ④ 每次測(cè)定都要對(duì)硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)液進(jìn)行標(biāo)定。 ⑤ COD的測(cè)定結(jié)果保留 3位有效數(shù)字。 ⑥ 實(shí)驗(yàn)條件允許時(shí)做平行實(shí)驗(yàn) 華南師范大學(xué) 化學(xué)與環(huán)境學(xué)院 環(huán)境科學(xué)專業(yè) 環(huán)境監(jiān)測(cè)實(shí)踐 官洲河水質(zhì)監(jiān)測(cè) 方案 第三小組 第 37 頁 共 69 頁 7. 附錄： 采樣準(zhǔn)備： 500ml玻璃瓶、硫酸溶液、 PH試紙、玻璃棒 4) 高錳酸鹽指數(shù) —— 氧化還原滴定法（ GB1189289） 1. 方法原理： 水樣加入硫酸使呈酸性后，加入一定量的高錳酸鉀溶液，并在沸水浴中加熱反應(yīng)一定的時(shí)間。 剩余的高錳酸鉀，用草酸鈉溶液還原并加入過量，再用高錳酸鉀溶液回滴過量的草酸鈉，通過計(jì)算求出高錳酸鉀指數(shù)數(shù)值。 2. 方法范圍： 適用于飲用水、水源水和地面水的測(cè)定，測(cè)定范圍為 ～ 。 3. 水樣的采集與保存： 采集容器：高錳酸鹽指數(shù)、 COD、氨氮、 TOC、總磷聯(lián)合采樣 ①將一 250ml錐形瓶固定在竹竿上，伸到確定的采樣點(diǎn)處，取回的水樣倒入 500ml的具塞細(xì)口瓶中，直至把 2 個(gè)細(xì)口瓶 裝滿后，往水樣中滴加硫酸，用玻璃棒攪拌均勻后用精密 pH 試紙測(cè)試水樣的 pH，將水樣的 pH 調(diào)至低于 2，蓋好塞子，貼好樣品標(biāo)簽。（標(biāo)簽樣式如下表） 第三組 采樣點(diǎn)： 采樣時(shí)間： 可測(cè)定項(xiàng)目： IMn、 COD、 TOC、氨氮、總磷 編號(hào)： 采樣人員： 保存方法：②將裝有水樣的兩個(gè)細(xì)口瓶放入紙箱中，用泡沫、報(bào)紙、布料等填充空隙使細(xì)口瓶固定，將箱子迅速運(yùn)回實(shí)驗(yàn)室中，取出細(xì)口瓶放入冰箱中，在 4℃或 4℃以下保存。 華南師范大學(xué) 化學(xué)與環(huán)境學(xué)院 環(huán)境科學(xué)專業(yè) 環(huán)境監(jiān)測(cè)實(shí)踐 官洲河水質(zhì)監(jiān)測(cè) 方案 第三小組 第 38 頁 共 69 頁 4. 儀器和試劑： 儀器： 1. 錐形瓶（ 250ml） 2. 移液管： 100ml胖肚移液管、 10ml移液管、 5ml移液管各一支） 3. 酸式滴定管 4. 容量瓶（ 100ml） 2個(gè) 5. 量筒（ 10ml） 6. 水浴鍋 7. 玻璃珠若干粒 8. 具玻璃塞細(xì)口瓶（ 500ml） 2個(gè) 試劑： 1． (1+3)硫酸 在三份體積的 蒸餾水 中，徐徐加入相對(duì)密度為 l份。 2． 草酸鈉 溶液 (1)草酸鈉 貯備液， C(1/2Na2C2O4)= mg/L． 稱取在 105一 110℃烘干 l h并冷卻后的 草酸鈉 ，移入 100mL容量瓶中，用蒸餾水稀釋至標(biāo)定刻度，搖勻待用。 (2)草酸鈉 標(biāo)準(zhǔn)液， C(1/2Na2C2O4)= 吸取 草酸鈉 貯備溶液移入 100mL容量瓶中用蒸餾水稀釋至刻度。搖勻。 3. 高錳酸鉀溶液， C(1/5KMnO4)= mol/L 在臺(tái)秤上稱取 ，溶于 2020mL蒸餾水中，加熱煮沸 10— 15min，冷卻靜置過夜 (蓋上表面皿，以免塵埃入內(nèi) )。用虹吸 (或小心取出 )取上層清液，轉(zhuǎn)入潔凈的棕色玻璃瓶中保存。用前需標(biāo)定。 5. 測(cè)定步驟： （ 1）水樣測(cè)定 ①吸取 、混合均勻的樣品，置于 250mL錐形瓶中，加入 5177。 ，用滴定管加入 ， ，搖勻， 加數(shù) 粒玻璃珠，在水浴上加熱煮沸 30min（從水浴重新沸騰起計(jì)時(shí)），沸水浴液面要高于反應(yīng)溶液的液面 ． 華南師范大學(xué) 化學(xué)與環(huán)境學(xué)院 環(huán)境科學(xué)專業(yè) 環(huán)境監(jiān)測(cè)實(shí)踐 官洲河水質(zhì)監(jiān)測(cè) 方案 第三小組 第 39 頁 共 69 頁 ②取下錐形瓶，趁熱加入 ，搖勻。立即用 高錳酸鉀溶液 滴定 至微紅色，記錄耗用的高錳酸鉀溶液的體積 (V1)。要求回滴用的高錳酸鉀量 在5mL左右，如滴定耗用體積大大或太小，應(yīng)更改水樣取用量后重做。 （ 2）高錳酸溶液校正系數(shù) (K)的測(cè)定 將上述已滴定完畢的溶液加熱到 6080℃，準(zhǔn)確加入 液，再用 ，記錄耗用的高錳酸鉀溶液體積 (V)。按下式求得高錳酸鉀溶液的校正系數(shù)（ K） K=式中： V......高錳酸鉀溶液消耗量 (ml)； .....加入 草酸鈉 標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積， ml； （ 3）空白值測(cè)定 若水樣用蒸餾水稀釋時(shí)，則另取 100mL蒸餾水，按水樣操作步驟進(jìn)行空白試驗(yàn)，記錄耗用的高錳酸鉀溶液的體積 (V0)。 （ 4）計(jì)算 1）水樣不經(jīng)稀釋 高錳酸鹽指數(shù)（ O2， mg/L） = ? ?? ?1 0 0 1 0 0 080 1 0 1 ????? KV 式中： V1??回滴時(shí)高錳酸鉀的耗樣量（ mL）； K??高錳酸鉀溶 液的校正系數(shù)。； 8??氧（ 1/2O）的 摩爾質(zhì)量 ； M......草酸鈉 溶液濃度（ mg/L）。 2）水樣經(jīng)稀釋 高錳酸鹽指數(shù)（ O2， mg/L） = ? ?? ? ? ?? ?? ?水樣V fKVKV 01 ???????? 式中 V2??分取水樣量（ mL） Vo??空白試驗(yàn)高錳酸鉀的消耗量（ mL）； K??高錳酸鉀溶液的校正系數(shù)； 華南師范大學(xué) 化學(xué)與環(huán)境學(xué)院 環(huán)境科學(xué)專業(yè) 環(huán)境監(jiān)測(cè)實(shí)踐 官洲河水質(zhì)監(jiān)測(cè) 方案 第三小組 第 40 頁 共 69 頁 8??氧（ 1/2O）的摩爾質(zhì)量； f ??稀釋水樣中蒸餾水的比值；例如： ，加入 90ml水稀釋至 100ml，則 f 等于 。 6. 質(zhì)量控制措施： ①實(shí)驗(yàn)所用試劑需達(dá)到規(guī)定的純度，當(dāng)出現(xiàn)異常時(shí)要程序配制。 ② 水樣要妥善保存，取用完后及時(shí)塞 好玻璃塞，放回原處保存。 ③ 實(shí)驗(yàn)所用儀器要清洗干凈，需潤(rùn)洗的儀器要潤(rùn)洗充分。 ④ 在水浴中加熱完畢后，溶液仍應(yīng)保持淡紅色，如變淺或全部褪去，應(yīng)將水樣的 稀釋倍數(shù) 加大后再測(cè)定，使加熱氧化后回滴用的高錳酸鉀為其加入量的 1/21/3為宜。 ⑤ 在酸性條件下， 草酸鈉 和高錳酸鉀反應(yīng)的溫度應(yīng)保持在 6080℃，所以 滴定 操作必須趁熱進(jìn)行，若溶液溫度過低，需適當(dāng)加熱。 ⑥ 若實(shí)驗(yàn)條件允許，清洗好儀器后取水樣重新測(cè)定一次，即做平行實(shí)驗(yàn)。 5) 五日生化 需氧量 BOD5 —— 稀釋培養(yǎng)法（ GB74881987） 1. 方法原理： 生物化學(xué)需氧量是指在好氧條件下，微生物分解有機(jī)物質(zhì)的生物化學(xué)過程中消耗溶解氧的量。分別測(cè)定水樣培養(yǎng)前的溶解氧含量和在 20177。 1℃培養(yǎng)五天后的溶解氧含量，二者之差即為五日生化過程所消耗的氧量 (BOD5)。 對(duì)于某些地面水及大多數(shù)工業(yè)廢水、生活污水，因含較多的有機(jī)物，需要稀釋后再培養(yǎng)測(cè)定，以降低其濃度，保證降解過程在有足夠溶解氧的條件下進(jìn)行。其具體水樣稀釋倍數(shù)可借助于高錳酸鉀指數(shù)或化學(xué)需氧量 (CODCr)推算。 2. 方法范圍： 最低檢出限 2mg/L 3. 水樣的采集與保存： 采集容器： 250ml溶解氧瓶；用大小合適的玻璃瓶通過細(xì)繩綁在竹竿上深入到水面以下 華南師范大學(xué) 化學(xué)與環(huán)境學(xué)院 環(huán)境科學(xué)專業(yè) 環(huán)境監(jiān)測(cè)實(shí)踐 官洲河水質(zhì)監(jiān)測(cè) 方案 第三小組 第 41 頁 共 69 頁 水樣，水樣才上來后，迅速蓋緊瓶蓋，瓶中不留有任何氣泡。根據(jù)高錳酸鹽指數(shù)再確定是否需要進(jìn)行稀釋，如果需要進(jìn)行稀釋，則需要將水樣帶回實(shí)驗(yàn)室進(jìn)行稀釋后再測(cè)定。 保存方法：避光 4. 儀器和試劑： 儀器： （ 1）溫培養(yǎng)箱 [(20177。 1) ℃ ]。 ② 5～ 10L細(xì)口玻璃瓶。 ③ 1000～ 2020