【導(dǎo)讀】了解氧彈式熱計(jì)的原理、構(gòu)造和使用方法。2．了解恒壓燃燒熱與恒容燃燒熱的差別和相互關(guān)系。3．學(xué)會(huì)應(yīng)用圖解法校正溫度改變值。若把參加反應(yīng)的氣體和生成氣體視為理想氣體，則。若測(cè)得pQ或VQ中的任一個(gè)，就可根據(jù)此式乘出另一?；瘜W(xué)反應(yīng)熱效應(yīng)常用恒壓熱效應(yīng)表示。在盛有定量水的容器中，放入裝有一定量樣品和樣體的密閉氧彈，然后使樣品完全燃燒，放出熱量使水和儀器升溫，若儀器中水量為W，摩爾質(zhì)量為M的物質(zhì)。可用已知燃燒熱的標(biāo)準(zhǔn)。物質(zhì)（苯甲酸，VQ＝1Jg?將其放入量熱計(jì)中，燃燒。1）檢查壓片用的鋼模，用電子天平稱約苯甲酸，倒入模具，否通路，將稱好的棉線繞加熱絲兩圈后放入坩堝底部，并將樣品片壓，充畢，再次檢查電極。蔗糖燃燒熱測(cè)定，稱取蔗糖代替苯甲酸，操作同上。實(shí)驗(yàn)結(jié)果在誤差范圍內(nèi)。為了測(cè)定平衡常數(shù)應(yīng)在步擾動(dòng)平衡狀態(tài)的條件下測(cè)定平衡組成。著I2的消耗，平衡將向左移動(dòng)。系數(shù)，測(cè)得水層中I2濃度。以免水進(jìn)入管中。

　　

【正文】 陽(yáng)極部分同質(zhì)量溶劑相當(dāng)?shù)腁gNO3的量。 (4) 從上面的結(jié)果算出 Ag+和 NO3的遷移數(shù)。 本實(shí)驗(yàn)重點(diǎn)： 1 通電前后中間區(qū)濃度不能要很大改變，否則實(shí)驗(yàn)要重做。 2 電鍍的控制。 16 最大氣泡壓力法測(cè)定液體表面張力 一、實(shí)驗(yàn)?zāi)康? 1．熟悉用最大氣泡壓力法測(cè)定表面張力的原理和方法 2．了解一定溫度下濃度張力的影響及一定濃度下溫度對(duì)表面張力的影響 3．掌握利用吉布斯吸附方程式計(jì)算吸附量 與濃度的關(guān)系 二、實(shí)驗(yàn)原理 表面張力是物質(zhì)的一種特性，對(duì)液體尤為顯著和重要。液體表面縮小為一自發(fā)過(guò)程。 G? 0，使－ rW = A?? ，且等 T、等 P。 G? ＝－ rW 。若 A? ＝ 1m2，則－ rW ＝ ? ＝ G?表 ， G?表 為表面吉布斯自由能（ 2Jm）。表面張力（ Nm）的產(chǎn)生是一種物質(zhì)的摻入對(duì)某些液體及固體的表面結(jié)構(gòu)帶來(lái)影響，由于表面受力不均衡而引起的。 在指定溫度和壓力下，溶質(zhì)的吸附量與溶液的表面張力和溶液的濃度有關(guān)。吉布斯等溫吸附方程式： ()TcRT c??? ? ? ? 其中 ? －吸附量（ 2mol/m ）， ? －表面張力（ Nm）， c －濃度（ 3mol/m ），? 0 為正吸附， ? 0 為負(fù)吸附。 通過(guò)實(shí)驗(yàn)應(yīng)用吉布斯方程式可作出濃度與吸附量的關(guān)系曲線，先測(cè)定在同一溫度下各種濃度溶液的 ? ，繪出 ? － c 曲線，如圖 1，將曲線上某一濃度 c 對(duì)應(yīng)的斜率 ()Tc???代入吉布斯公式，就可求出吸附量。測(cè)定各平衡濃度 下的相應(yīng)表面張力 ? ，作出 ? － c 曲線，并在曲線上指示濃度的點(diǎn) L 作一切線交縱軸于點(diǎn) N，再通過(guò)點(diǎn) L 作一條平行橫軸線交縱軸于 M，則1 MNc?????c， 即1 MNRT??。 了解表面張力的兩種定義。 圖 1 ? － C 及 cT? 曲線 氣泡內(nèi)的附加壓力 2P r?附 ＝，由于 P附 ＝ P? ，則 2r P? ? ?? 。對(duì)同一儀器 r 是常數(shù)，即 2r 為常數(shù)，設(shè)其為 K ，則 式變?yōu)?KP?? ?? 。用已知表面張力 0? 的液體測(cè)其最大壓力差 0P? ，則 ooK P??＝ ，代回上式可測(cè)任何溶液的 σ值。 三、實(shí)驗(yàn)步驟 （ 1）儀器的清洗：將表面張力測(cè)試裝置中的 2 用洗液浸泡數(shù)分鐘后，用自來(lái)水及蒸餾水洗干凈，不要再玻璃面上留有水珠，使毛細(xì)管有很好的潤(rùn)濕性。 （ 2）儀器常數(shù)的測(cè)定：檢查儀器是否漏氣，打開活塞與滴水增壓，空氣泡便從毛細(xì)管下端逸出，控制使空氣泡逸出，速率每分鐘 20 個(gè)，可觀察到空氣泡剛破壞時(shí)微亞差計(jì)顯示的壓力值最大。由已知蒸餾水的表面張力 0? ，及實(shí)驗(yàn)測(cè)得的壓力值，可求得儀器常數(shù) k 。 （ 3）正丁醇溶液表面張力的測(cè)定：倒入要測(cè)的正丁醇溶液，從最稀溶液開始，依次測(cè)較濃的溶液，按照與測(cè)量?jī)x器常數(shù)相同的操作步驟進(jìn)行測(cè)定。重新測(cè)一次蒸餾水的表面張力，與剛開始測(cè)定的比較，并加以分析。 （ 4）改變恒溫水浴溫度，按上述步驟測(cè)定 35℃ 下正丁醇系列濃度的表面張力。 原始記錄 c （正丁醇）mol/L 25℃ （ Pa） 35℃ （ Pa） 1 2 3 平均 1 2 3 平均 0(純水 ) 806 807 807 807 793 792 792 792 765 765 766 765 747 745 746 746 753 754 755 754 701 700 700 700 691 690 690 690 毛細(xì)管一定要清洗干凈，如遇堵塞，用濃硫酸浸泡或細(xì)金屬絲捅。 測(cè)量時(shí)由稀到濃， 測(cè)量時(shí)溫度一定要控制好。 618 618 618 618 526 527 526 526 512 512 514 513 466 466 467 466 428 427 428 428 415 414 415 415 391 389 388 389 0(純水 ) 807 808 807 808 792 791 792 792 四、實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)處理（列出詳細(xì)計(jì)算步驟） （ 1）將處理后的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)填入下表中，并計(jì)算不同溫度下 K 值 c （正丁醇濃度） /（ mol/L） 25℃ 35℃ pKPa 2Jm??? 21Jm K????? pKPa 2Jm??? 21J m K????? 0(純水 ) 8076 0 0 765 754 700 618 526 466 428 389 0(純水 ) 807 查表的： t ＝ 25℃ 時(shí)，2HO?= ∵2HOp?＝ 且2HO?＝ k2HOp? ∴22HOHOK p??? = ∴ Kp??? ()TcRT c??? ? ? ? 當(dāng) t ＝ 35℃ 時(shí)， 30354045505560657075 eC 25 35 0123456 eC 25 352HO??= 2HOp??= ∴22HOHOK p??? ?? = Kp? ??? (2)按表列和計(jì)算的數(shù)據(jù)畫出正丁醇的 “? － c ”圖 ? 正丁醇溶液 ? － c 曲線 (3)在 “? － c ”圖上用切線法求各適當(dāng)間隔的濃度的 ? 值，并在同一張圖上作出 25℃ 和 35℃ 的 “? － c ”等溫吸附線。 ? 正丁醇溶液 ? － c 曲線 強(qiáng)調(diào)實(shí)驗(yàn)報(bào)告書寫：格式規(guī)范、字跡工整、實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)不得涂改、要有誤差分析。 （ 4）比較 25℃ 和 35℃ 的 “? － C ”等溫吸附線，說(shuō)明溫度是如何影響表面張力和吸附量。 答 ：溫度升高，同一濃度的正丁醇溶液的表面張力下降，吸附量降低。因?yàn)闇囟壬?，分子運(yùn)動(dòng)加快，所以表面張力下降，吸附量降低。 （ 5）實(shí)驗(yàn)誤差分析 答： 配制溶液，毛細(xì)管是否剛好接觸液面，溫度控制裝置是否漏氣等均會(huì)產(chǎn)生誤差。 18 膠體的制備、性質(zhì)及電泳速度的測(cè)定 一、實(shí)驗(yàn)?zāi)康? 1．掌握凝聚法制備 Fe(OH)3溶膠和純化溶膠的方法。 2．觀察溶膠的電泳現(xiàn)象，了解電學(xué)性質(zhì)，掌握電泳法測(cè)定膠粒電泳速度和溶膠 ? 電勢(shì)的方法。 3．熟悉叔采－哈迪規(guī)則和高分子化合物對(duì)溶膠的保護(hù)作用。 二、實(shí)驗(yàn)原理 溶膠是一個(gè)多相體系，其分散相膠粒的大小在 1～ 100nm 之間，通常情況下膠體由于電離或吸附離子而帶電，使得在外電場(chǎng)的情況下，會(huì)產(chǎn)生電泳現(xiàn)象，發(fā)生相對(duì)移 動(dòng)的界面稱為切動(dòng)面，切動(dòng)面與液體內(nèi)部的電勢(shì)差稱為電動(dòng)電勢(shì)或 ? 電勢(shì)，其大小主要取決于膠體粒子的性質(zhì)，它表征膠體的特征，絕對(duì)值越大越穩(wěn)定，反之亦然。 本實(shí)驗(yàn)是在一定的外加電場(chǎng)強(qiáng)度下通過(guò)測(cè)定 Fe(OH)3膠粒的電泳速度，計(jì)算出 ? 電勢(shì)。 Du t? ， u 是膠粒電泳速度， D 是界面移動(dòng)的距離。 EH l? ， E 是電泳兩極間電壓， H 是電勢(shì)梯度平均值， l 是兩極間的距離。 0()kkEH Ll l lL? ?? 其中 0L 是輔助溶液電導(dǎo)率， L 是溶膠的電導(dǎo)率， kl 是溶膠兩界面間距離。 K uH??? ??? 其中 K 與膠粒形狀有關(guān)的常數(shù)， ?是介質(zhì)粘度， ? 是介質(zhì)的介電常數(shù)。 膠體穩(wěn)定性破壞的主要方法是加入電解質(zhì)，電解質(zhì)的凝聚能力與其帶相反電荷離子的價(jià)態(tài)有關(guān)，通常為 1 價(jià) :2 價(jià) :3 價(jià)＝ 1::。 高分子物質(zhì)的分子在溶液中有較強(qiáng)的溶劑化作用，對(duì)膠體具有保護(hù)作用，但是低濃度的高分子物質(zhì)反而會(huì)發(fā)生敏化作用，帶相反電荷的膠本實(shí)驗(yàn)耗時(shí)較長(zhǎng)，一定要合理安排時(shí)間。 體相遇同樣會(huì)發(fā)生凝聚。 三、實(shí)驗(yàn)步驟 （ 1）制備 Fe(OH)3膠體，將 無(wú)水 FeCl3溶于 20mL 蒸餾水中，攪拌滴入 200mL 沸水中，再煮沸得 Fe(OH)3溶膠。 （ 2）珂鑼酊袋的制備： 將 20mL 棉膠液倒入 250mL 錐形瓶中，使瓶?jī)?nèi)壁均勻鋪展一層液膜，多余的倒入試劑瓶中，將蒸餾水注入膠膜與瓶壁之間使膠膜與瓶壁分離，檢查漏洞。 （ 3）溶膠的純化：將 50℃ Fe(OH)3溶 膠轉(zhuǎn)到珂鑼酊袋，用 50℃ 蒸餾水滲析 3～ 4 次。 （ 4）測(cè)定 Fe(OH)3溶膠電導(dǎo)率，配制輔助液使其電導(dǎo)率是溶膠的 16 ～ 14之間。 （ 5）測(cè)定 Fe(OH)3電泳速度： ① 洗凈電脈儀， ② 用溶膠洗滌電泳儀 2～3 次，注入 Fe(OH)3 溶膠， ③ 注入輔助液， ④ 記錄電脈時(shí) 30min界面移動(dòng)的距離。 （ 6）膠 體的凝聚： ① KCl 的聚沉值， ② K2CrO4的聚沉值， ③ K3[Fe(CN)6]的聚沉值， ④ 重復(fù) ③ 的操作，再另取 5 支干凈試管，分別加入1mLFe(OH)3 溶膠及 10 滴質(zhì)量分?jǐn)?shù)為 %的明膠溶液，觀察沉聚情況， ⑤ 隨時(shí)觀察各試管聚沉情況，真空下 15min 后，記錄實(shí)驗(yàn)結(jié)果。 原始記錄 電泳：界面移動(dòng)距離： 電極距離： 88cm 膠體 兩界面距離： 40cm 凝膠電導(dǎo)率 L ： 3 13 10 s m?? 輔助液電導(dǎo)率 0L ： 3 10 s m?? 聚沉值： 29t? ℃ KCl(mol/L) （沉） （無(wú)） （無(wú)） （無(wú)） （無(wú)） K2CrO4(mol/L) （沉） （沉） （沉） （無(wú)） （無(wú)） K3[Fe(CN)6] (mol/L) （沉） （沉） （沉） （無(wú)） （無(wú)） K3[Fe(CN)6](加明膠 )(mol/L) （沉） （沉） （沉） （沉） （沉） 膠體制備很關(guān)鍵，不要太快也不宜太慢。 珂鑼酊袋的制備將左右實(shí)驗(yàn)的成功，袋壁不能太厚，否則影響滲析 。太薄的話，不易從錐形瓶中取出。 電泳時(shí)，共用電源的兩組實(shí)驗(yàn)同時(shí)開始，互相提醒，以免發(fā)生電擊 。 四、數(shù)據(jù)處理（列出詳細(xì)計(jì)算步驟） （ 1）計(jì)算電泳速度 u 和平均電位梯度 H 解： 53 .4 1 .8 9 1 0 m s30Du t ?? ? ? ? 10150 5 3 . 6 V m5 ( 0 . 8 8 0 . 4 ) 0 . 4()1kkEVHmL l l lL? ? ? ????? (2)將 u 、 H 和介質(zhì)粘度及介電常數(shù)代入求 ? 電位 解 ： 1 0 3 53 . 6 1 0 0 . 8 1 4 5 1 0 1 . 8 9 1 0 0 . 4 2 V7 6 . 9 0 5 3 . 6K uH??? ? ? ?? ? ?? ? ? ? ? ?? (3)根據(jù)膠粒電泳時(shí)的移動(dòng)方向確定其所帶的電荷符號(hào) 答： 膠粒由正極向負(fù)極移動(dòng)，故帶正電。 （ 4）膠體聚沉情況 答 ：根據(jù)聚沉情況計(jì)算聚沉值： 1 2 3 4 5 KCl 沉 凊 凊 凊 凊 K2CrO4 沉 沉 沉 凊 凊 K3[Fe(CN)6] 沉 沉 沉 凊 凊 K3[Fe(CN)6]＋白明膠 沉 沉 沉 沉 沉 各電解質(zhì)對(duì) Fe(OH)3溶膠聚沉值： 1K C l 2 .5 m o l LC ?? 2 2 4 1K C r O 0 .0 0 1 m o l LC ?? 36 1K [ F e ( C N ) ] 0 . 0 0 0 1 m o l LC ?? （ 5）結(jié)論 答： 本次實(shí)驗(yàn)測(cè)得 Fe(OH)3電泳速度 51 .8 9 1 0 m su ??? ， ?? 。 （ 6）實(shí)驗(yàn)誤差分析 答： 本實(shí)驗(yàn)中電泳速度值比較準(zhǔn)確，而 ? 電位值是靠初略測(cè)量的估算值、誤差大。聚沉實(shí)驗(yàn)因所加膠體量控制不準(zhǔn)及觀察較困難而存在一定誤差，其結(jié)果與叔采－哈迪規(guī)則偏差很大。 強(qiáng)調(diào)實(shí)驗(yàn)報(bào)告書寫：格式規(guī)范、字跡工整、實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)不得涂改、要有誤差分析。 19 粘度法測(cè)定 高聚物相對(duì)分子質(zhì)量 一、實(shí)驗(yàn)?zāi)康? 1．掌握用粘度法測(cè)定高聚物平均摩爾質(zhì)量的原理及方法。 2．用奧 氏 粘度計(jì)測(cè)量聚乙烯醇的摩爾質(zhì)量。 二、實(shí)驗(yàn)原理 粘性液體在流運(yùn)過(guò)程中所受阻力的大小可用粘度系數(shù) η