【文章內(nèi)容簡介】 的溫度。 3. 溶劑的沸點升高常數(shù) Kb只與溶劑的本性有關(guān)，其值可通過實驗確定。 此公式的意義在于： 溶有難揮發(fā)的非電解質(zhì)的稀溶液的沸點升高與溶液的質(zhì)量摩爾濃度成正比。溶液濃度越大，其蒸氣壓下降越多，則沸點升高值越大。 50 凝固點 (freezing point)是物質(zhì)的固、液兩相蒸氣壓相等時的溫度。此溫度下固相與液相平衡共存。 （一）純液體的凝固點 純水的凝固點 ( K)又稱為 冰點 ，即在此溫度水和冰的蒸氣壓相等。 三、溶液的凝固點降低 51 The Equilibrium between Solid and Liquid Phase Pl=Ps 52 （二）溶液的凝固點降低 溶液的凝固點 是指 剛有溶劑固體析出時的溫度。 注意： 溶液的凝固 ,開始析出的是 溶劑的固體 (不含溶質(zhì)，水為溶劑時析出的是冰 )。 難揮發(fā)非電解質(zhì)稀溶液的凝固點總是比純?nèi)軇┠厅c低，這一現(xiàn)象稱為溶液的凝固點降低 (freezing point depression) 53 凝固點降低 水的理想 冷卻曲線 水的實驗 冷卻曲線 溶液的理想 冷卻曲線 溶液的實驗 冷卻曲線 54 ? 溶液凝固點降低的原因？ 稀溶液的沸點升高和凝固點下降 —— 溶液的蒸氣壓下降 55 和沸點升高一樣，對于難揮發(fā)性的非電解質(zhì)溶液，凝固點降低亦正比于溶液的質(zhì)量摩爾濃度，而與溶質(zhì)的本性無關(guān)。 △ Tf 為溶液的凝固點降低值； Tf0為溶劑的凝固點； Tf 為溶液的凝固點； Kf 為溶劑凝固點降低常數(shù)，只與溶劑本性有關(guān) 式 ()的意義： 難揮發(fā)非電解質(zhì)稀溶液的凝固點降低與溶液的質(zhì)量摩爾濃度成正比。 △ Tf = Tf0－ Tf = KfbB 56 常見溶劑的 Tb0、 Kb和 Tf0、 Kf值 溶劑 Tb0/℃ Kb/(Kkg mol1) Tf0/℃ Kf/(Kkg mol1) 水 乙酸 苯 乙醇 四氯化碳 乙醚 萘 100 118 80 218 － － － 57 但是，凝固點降低法具有靈敏度高、實驗誤差小、重復測定溶液濃度不變等優(yōu)點。在醫(yī)學與生物學等中應(yīng)用更為廣泛。 。 ΔTf = Kf bB = Kf（ mB/MB） /mA MB = Kf mB /mAΔTf 同理： MB = Kb mB /mAΔTb 58 ，制備冷卻劑 例如采用 NaCl和冰，溫度可以降到 22oC，用 CaCl22H2O和冰，溫度可以降到 55oC。 ，制備抗凍劑 例如汽車散熱器的冷卻水在冬季常需加入適量的甘油或乙二醇等，以防止水的凍結(jié)。 有機化學中常用測定沸點或熔點的方法檢驗化合物的純度，不純物質(zhì)的熔點比純化合物低，沸點比純化合物高。 59 例 24 將 g尿素溶于 250 g水中，測得此溶液的凝固點降低值為 K，試求尿素的相對分子質(zhì)量。 BABfBff MmmKbKT ???fABfB TmmKM???解 ：水的 Kf= Kkg mol1， 因為 式中 mA 和 mB 分別為溶劑和溶質(zhì)的質(zhì)量， MB為溶質(zhì)的摩爾質(zhì)量 (kg mol1)。 60 11)H( C O Nm 42?????????M代入數(shù)值得： 61 例 25 取 ，測得凝固點為 ℃ ， 試求谷氨酸的摩爾質(zhì)量。 解 ： ΔTf = Kf bB = Kf（ mB/MB） /mA MB = Kf mB /mAΔTf 11B m o lkg0 . 1 4 80 . 1 8 8 K5 0 . 0 g0 . 7 4 9 gm o lkg1 . 8 6 K ?????????M1m o lg1 4 8 ???62 一、滲透現(xiàn)象和滲透壓力 1. 擴散： 如蔗糖分子在水中的擴散 —— 由分子本身的熱運動引起 2. 半透膜 (semipermeable membrane) ： 只允許某些物質(zhì)透過 ， 而不允許另一些物質(zhì)透過的薄膜 。 可作為半透膜的物質(zhì)：細胞膜 、 腸衣 、 火棉膠膜 、 玻璃紙 、 蘿卜皮等 。 四、溶液的滲透壓力 63 半透膜示意圖 滲透現(xiàn)象 64 滲透現(xiàn)象示意圖 65 滲透 (osmosis)： 溶劑分子透過半透膜從純?nèi)軇┻M入溶液 (或從稀溶液向濃溶液 )的凈遷移。 滲透的目標： 縮小溶液的濃度差。 (1)半透膜的存在 。 (2)膜兩邊單位體積內(nèi)溶劑分子數(shù)不相等 。（ 且溶質(zhì)分子不能透過半透膜 ， 溶劑分子可透過半透膜擴散 ） 66 3. 滲透壓力 滲透壓力示意圖 67 ? 滲透壓力（ osmotic pressure） : 將 純?nèi)軇?與 溶液 以半透膜隔開時 ， 為維持滲透平衡所需加給溶液的額外壓力 。 符號 : Π 單位：常用 Pa 或 kPa ? 滲透平衡： 單位時間內(nèi)溶劑分子進出半 透膜數(shù)目相等的狀態(tài)。 68 (1) 濃度不同的溶液用半透膜隔開 ,為保持膜兩側(cè)液面不變且達到滲透平衡所需在濃溶液液面上增加的壓力是兩溶液滲透壓 之差 。 (2) 滲透方向 : 溶劑分子總是從 濃度小 的溶液 (或純?nèi)軇?)通過半透膜向 濃度大 的溶液滲透 。 結(jié)果使?jié)舛融呌谄骄?。 69 二、溶液的滲透壓力 與濃度及溫度的關(guān)系 實驗證明 : 當 T 一定時 Π ∝ c ； 當 c 一定時 Π ∝ T。 ? 滲透壓力是溶液的又一種依數(shù)性。 70 1886年荷蘭物理化學家 Van’t Hoff通過實驗得出稀溶液的滲透壓力與溶液的濃度、絕對溫度的關(guān)系： Π 為溶液的滲透壓力； V 為溶液的體積； nB 為該體積中所含溶質(zhì)的物質(zhì)的量； T 為絕對溫度； cB 為溶液的物質(zhì)的量濃度； R 為氣體常數(shù)， R= JK1mol1 。 ΠV = nB RT Π = cB RT van’t Hoff 公式 71 Van’t Hoff 公式的意義： Π ＝ bBRT 因此，上式可改寫為 在一定溫度下，溶液的滲透壓力與溶液的濃度成正比。也就是說，滲透壓力與單位體積溶液中溶質(zhì)質(zhì)點的數(shù)目成正比，而與溶質(zhì)的本性無關(guān)。 Π = cBRT 對于非電解質(zhì)稀溶液，其物質(zhì)的量濃度近似 地與質(zhì)量摩爾濃度相等，即 : BB bc ?72 例 26 將 g蔗糖 (C12H22O11)溶于水，配成 mL溶液，求溶液在 37℃ 時的滲透壓力。 解 : C12H22O11的摩爾質(zhì)量為 mol1，則 Vnc ?)OH(C11221211 Lm o l0 .1 1 70 .0 5 0 0 Lm o l3 4 2 g2 .0 0 g ?? ?????RTcΠ B?1JL1 k P a310Km o lK8 . 3 1 4 JL0 . 1 1 7 m o