【文章內(nèi)容簡介】 此我們推想，I2(0)在甲烷部分氧化反應中同樣遵循親電取代反應機理，I2(0)催化劑同樣為氧化還原性催化劑，所以 I2(0)可對甲烷部分氧化反應起催化作用。我們在試驗中測出中間產(chǎn)物硫酸單甲酯也證實了這一點。碘的系列化合物中，CH3I、KI 在酸性溶液中 I－可被氧化為 I2(0)或 I2，KIO3中含氧陰離子在酸作用下可子化，酸的作用有助于鹵素氧鍵的斷裂[14]，因而也可能形成I2(0)或 IO－。因此我們推斷雖然加入的碘化合物的形態(tài)不同，但是它們在發(fā)煙硫酸溶液中可能有同樣的活性形態(tài)，因此各種形式的碘化合物均可對甲烷選擇性氧化反應起催化作用。碘催化的甲烷親電反應機理可寫為：甲烷部分氧化反應的外層電子轉移機理認為，甲烷首先進行外層電子轉移，脫質(zhì)子后即可得到相應的烷基自由基 CH3，甲基自由基再進行外層電子轉移得到甲基正碳離子，后者與親核試劑反應最終生成 CH3OSO3H。碘單質(zhì)是很好的自由基反應抑制劑[14]，碘的存在可使自由基反應終止，因此很難進行甲基自由基的進一步反應。 硫酸溶劑和游離 SO3 的作用甲烷的質(zhì)子親合能很低（）,為使甲烷進行親電取代反應，一方面應選擇親電性良好的親電試劑，另一方面應選擇良好的親電環(huán)境下進行反應。甲烷具有電子供體的性質(zhì)，因此傾向于在酸性、氧化性溶劑中進行 CH 鍵的活化或親電取代反應[15]。甲烷液相部分氧化反應中酸性氧化性介質(zhì)的作用很重要，在表 4 所示的實驗中，硫酸中游離 SO3在甲烷轉化中起著關鍵的作用，當硫酸中不含游離的 SO3，催化反應幾乎不能進行。以發(fā)煙硫酸作為反應介質(zhì)，其第一個作用為發(fā)煙硫酸可提供較好的親電環(huán)境。硫酸具有較強的酸性和氧化性，在強酸介質(zhì)中，甲烷易于通過與質(zhì)子的配位而活化，因此發(fā)煙硫酸介質(zhì)可為親電反應制造良好的親電環(huán)境，使甲烷的親電反應可在較溫和的反應條件下進行，使催化劑的選擇范圍有較大的擴展。發(fā)煙硫酸的第二個作用是發(fā)煙硫酸可提供催化反應的氧源，發(fā)煙硫酸中的 SO3氧化劑可使低價位的催化劑離子經(jīng)氧化后還原為高價態(tài)的催化劑離子，使催化劑的循環(huán)過程得以實現(xiàn)。發(fā)煙硫酸的第三個作用是發(fā)煙硫酸可作為親核試劑， CH3Mn 進行親核取代反應，生成較為穩(wěn)定的中間產(chǎn)物硫酸單甲酯（CH3OSO3H），由于 OSO3H基團的拉電子效應，產(chǎn)物硫酸單甲酯可避免進一步深度氧化，而硫酸單甲酯隨后可水解得到最終產(chǎn)物甲醇。根據(jù)我們以上分析推斷，硫酸中游離 SO3在催化反應中的作用可寫為：結 論(1)碘系列化合物作為甲烷液相選擇性氧化的催化劑，具有較好的催化效果，反應轉化率最高可達%，收率為 %。(2)發(fā)煙硫酸作為反應介質(zhì)，是甲烷液相轉化的關鍵條件。(3)碘催化劑選擇性氧化較好的工藝條件為：反應溫度 200℃，發(fā)煙硫酸(SO350%(wt))，催化劑為I2，催化劑用量 。(4)碘催化下的甲烷部分氧化反應可能遵循親電反應機理，溶劑硫酸可提供較好的親電環(huán)境。第四篇：小品臺詞(仿昨天今天明天)崔：各位朋友，晚上好。各位現(xiàn)在看到的是我們實話實說的特別節(jié)目。這個節(jié)目的特別之處呢，就在于請到兩位特別的嘉賓。他們是來自中航工業(yè)的。兩位朝氣蓬勃的年輕小伙，作為我國科研第一線的新生代的縮影，可以讓大家了解到他們的風采。現(xiàn)在就讓我們用掌聲有請二位嘉賓。崔：兩位請座。崔：圣誕快樂。張大龍，王小虎：謝謝主持人。崔：啊，稍微有一點緊張。啊，哦兩位是第一次到電視臺的演播室吧？ 張大龍：第一次。王小虎：是。崔：剛來這個演播室都會有一點緊張。啊，你看有這么多攝像機，這么多觀眾，一會兒咱們談著談著就能放松了。好嗎？那咱們先來個自我介紹。張大龍：咋介紹？（張大龍，王小虎二人很驚奇的看著崔）王小虎：那我先說了，呵。我叫王小虎。張大龍：我叫張大龍。王小虎：我來自320。張大龍：我來自615。王小虎：我搞總體。張大龍：我做強度。王小虎：這是我同行。張大龍：這是我下屬。（在說話時兩人先后站起，最后一句時崔站了起來?？粗鴱埓簖?，王小虎二人，張大龍說完后，王小虎很無奈的看張大龍。）張大龍：呵，其實我倆是大學同學，西工大06屆畢業(yè)的。王小虎：你還當你是宿舍長呢。（崔招呼二人坐下，張大龍，王小虎二人坐下）崔：兩位小伙子啊，太緊張了，別緊張啊。我跟您說啊，這個談話節(jié)目啊，它有話題，咱一談這個話題呢，他就不緊張了。張大龍：哎。崔：今天的話題呢，是昨天今天明天。我看咱改改規(guī)矩，來大龍您先說。張大龍：（表情十分嚴肅，雙手扶住膝蓋）昨天在單位辦手續(xù)，今天來到云湖，明天去請假去看我二叔，謝謝。張大龍；很簡單。崔：不是。王小虎：啊。崔：小王，我不是讓您說昨天，我是讓您往前說。王小虎：前天，前天我去了趟公司財務，謝謝。崔：小王和小張啊。我說的這個昨天今天明天啊，它不是昨天今天明天，張大龍：是后天？（崔的表情略顯無奈，張大龍，王小虎二人盯著崔一直看）崔：不是后天。王小虎：那是哪一天??？崔：不是哪一天，我說的這個意思就是說咱這個回憶一下過去，再評說一下現(xiàn)在，再展望一下未來。（邊說話，邊做手勢）哎，您聽明白了嗎？（張大龍恍然大悟，笑，王小虎看著張大龍）張大龍：那是過去現(xiàn)在和將來。王小虎：那也不是昨天今天和明天。張大龍；是，你問這有點毛病。王小虎：哎，沒有這么問的。（張大龍傻笑，王小虎也笑，兩人對視一笑）崔：（無奈）我還弄錯了我還。啊，誰先說?。繌埓簖垼何艺f吧。啊，我有準備。（張大龍說話間用右手在上衣兜里取出一本紅皮筆記本）崔：（很驚訝）啊，準備好了啊。（張大龍翻開筆記本，崔側過身去看，在張大龍讀的時候不斷的點頭）張大龍：全球金融不景氣，中國發(fā)展好契機。戰(zhàn)略產(chǎn)業(yè)上水平，航空工業(yè)最給力。謝謝。崔：（很感興趣）這是首詩。（說話時面向觀眾）（張大龍，王小虎二人大笑）王小虎：該我了。崔：啊，小虎也準備了啊。王小虎：是，我站著說。（王小虎起身，掏出筆記本，崔接著起身從沙發(fā)后繞到王小虎左邊，王小虎翻開筆記本，張大龍用手拉住王小虎的綠皮筆記本）張大龍：擋臉。（崔好奇的看著王小虎）王小虎：歐美天天鬧危機，國債到期還不起。拉登終于被擊斃，伊朗打下無人機。啊，謝謝。（鞠躬）張大龍 ：外國的事兒你還挺關心的嘛？王小虎：不能只知道工作，要多關心時事。崔：這什么談話啊，整個賽詩會這個。哎，兩位小伙子啊，今天圣誕節(jié)，過節(jié)的時候就不說那些亂七八糟的事，咱說點高興的事。張大龍：呵，昨天就幫你看了，你這段不行，恐怖主義美國打擊了十年都沒搞定，你能說出個啥玩意？王小虎：那你說...崔：那大龍說，大好形勢。（張大龍拿起筆記本，向前邁出兩步）張大龍：各位領導，同志們...崔：要做報告?。繌埓簖垼海粗蓿┻@么說不行么？崔：哎，行，您說吧。張大龍：（略停頓）大家好，兔年碩果累累：四代機首飛，瓦良格下水。豬肉不再昂貴，訂票不用排隊。（說話間，崔背過手，專心的聽）動車不幸追尾，總理親切安慰。國外比較悲催，成天銀行欠費。剛死了本拉登，又走了卡扎菲。美債鬧上國會，歐元就要崩潰。看了一圈兒周圍，祖國風景最美！（說完一個大的揮手動作）多謝。（說話的時候往前走了兩步，然后慢慢的退回去，用手摸了一下凳子，然后屁股慢慢坐上去。）張大龍：呵呵，我可不是趙本山，那老頭子就會摔跤了。（說完放松的往后一靠，由于凳子沒有靠背，直接翻到了后面）王小虎和崔趕緊過去扶起來。崔：大龍啊。摔著了吧？哎呦，沒閃著腰吧？張大龍：我靠，我以為這是我辦公室的椅子呢。（王小虎給張大龍打身上的土，張大龍轉身看沙發(fā)）王小虎：沒事，挺成功。（張大龍，王小虎二人相互做V字型手勢）張大龍：丟人了。王小虎：沒有。崔：兩位小伙子啊，這個談話節(jié)目呢，它實際上就是說話。就是聊天。就是你們在宿舍晚上那種臥談。所以你倆過去在大學什么樣啊，在這就什么樣。別緊張，啊。王小虎：那時候啊，那時候他住我下鋪，在宿舍他總上網(wǎng)找陌生女性聊天。張大龍：瞎說啥，那是我網(wǎng)友。崔：那咱就說說你們倆的事兒吧。你們是不是從小就立志要為航空事業(yè)做貢獻? 王小虎：“可以這么說吧，我小時候特想當一個飛行員。只可惜高中近視了，不戴眼鏡連駕駛桿在哪都看不到，所以報志愿的時候就學了個飛行器設計” 崔：“大龍呢”趙大龍：“我是本來想搞航天的，結果填志愿的時候沒搞清楚航空和航天啥區(qū)別，就填了航空，不過也還算沒選錯”王小虎：“大一的時候就發(fā)現(xiàn)你不著調(diào)，連航空和航天都分不清楚” 崔：“那我們請王小虎為大家科普一下航空和航天的區(qū)別”王小虎：“通俗一點講，航空一般就是研究帶機翼的，航天一般就是研究不帶機翼的”張大龍：“你就忽悠吧，那養(yǎng)豬專業(yè)戶就是搞航天的啦？”崔：“呵呵，小王的話我可不可以這么理解，就是航空的飛行器可以利用機翼劃過空氣時的浮力讓飛機飛起來，所以飛行器都帶有機翼”王小虎：“還是咱們崔哥知識面寬，大致也可以這么理解。大龍你知道你最后為啥跑去搞強度，我就能搞總體了不？”崔：“你們學的專業(yè)一樣，這里面還有什么典故不成”王小虎：“主要是人品問題。以前我們臥談的時候，聊到怎樣才是一個合格的男人”我說，合格的男人要在各個方面表現(xiàn)優(yōu)良，要有健美的輪廓，健康的身體，良好的品質(zhì)，還要有能力。你知道張大龍怎么說嗎？崔：“這個定義我是認可的，那張大龍你怎么說的”張大龍：“我說，真正的男人嘛，一定要在關鍵部位有足夠的強度，還有要抗疲勞韌性”崔：“我怎么感覺你的說法這么別扭呢”張大龍：“不會啊，男人的脊梁要強吧，男人的拳頭要硬吧，男人也要善于忍耐，能夠吃苦，對吧”崔：“這樣說來，倒也有一定的道理?，F(xiàn)在我還有個問題，為啥你們沒有選擇到一個單位工作呢？”王小虎：“哎，本來我們倆能到一個單位的工作的”崔：“后來發(fā)生了什么呢”王小虎：“雖然那一年就業(yè)形勢挺嚴峻，但是航空系統(tǒng)內(nèi)的就業(yè)形勢還是很不錯。我們班好幾個人都打算簽約到我們單位，包括我和大龍”那是一個大雪紛飛的夜晚，我們在學校西門的飯館，為即將結束的大學生活聚餐，那天都沒少喝。我記得大龍情緒一激動，開始說起了胡話：弟兄們，大學生活雖然結束了，咱們以后還要繼續(xù)在一起搞基。張大龍：“你別血口噴人好不，我清楚記得我說的是搞飛機。”王小虎：“得了吧，你還記得那天回去你在女生宿舍樓下喊了啥不？” 崔：“這樣來說，我覺得大龍想說的應該是飛機”張大龍：“必須