環(huán)境友好型增塑聚氯乙烯塑料配方設(shè)計(jì)(編輯修改稿)
2025-03-28 09:51 本頁(yè)面
【文章內(nèi)容簡(jiǎn)介】 (M 828) ? 該產(chǎn)品為無(wú)毒有機(jī)錫產(chǎn)品 ,帶有酯類的芳香 ,且加工時(shí)不產(chǎn)生任何不良?xì)馕? ? 是 PVC 香煙包裝膜的專用穩(wěn)定劑 ,一般加入 2 份左右 ? 由于其價(jià)格較高 ,初期色相稍差 ,常在使用時(shí)加入少量的 T831 或二巰基乙酸異辛酯二甲基錫 ( 181, 一般不超過(guò) 0. 3 份 ) ? 這樣既改善了初期著色性能 ,又不會(huì)影響制品氣味。 典型品種介紹 二順丁烯二酸單辛酯二正辛基錫 (M 808) ? 屬無(wú)毒有機(jī)錫 ,且無(wú)不良味道 ? 主要用于 PVC 食品及藥品包裝材料 ,特別是硬質(zhì)半硬質(zhì)片、薄板、扭結(jié)膜等 ? 一般加入量為 1. 5～ 2. 5份 ,可以與少量 雙巰基乙酸異辛酯二正辛基錫 (T831) 并用 ,以改善初期著色性能 ? 該產(chǎn)品可用作醫(yī)用橡膠制品的催化劑。 有機(jī)錫類熱穩(wěn)定劑 —— 含硫（醇）有機(jī)錫 ? 含硫有機(jī)錫是所有有機(jī)錫中初期著色和持續(xù)穩(wěn)定性最好的 ? 具有卓越的透明性及耐水抽出性 ? 加工潤(rùn)滑性和流動(dòng)性也較好 ? 其主要缺點(diǎn)是不能與鉛 鎘并用 ,加工時(shí)有硫臭味 典型品種介紹 二巰基乙酸異辛酯二甲基錫 (181) ? 181 是有機(jī)錫穩(wěn)定劑中性能價(jià)格比最好的產(chǎn)品 ,具有良好的初期及持續(xù)的熱穩(wěn)定性和優(yōu)異的透明性 ? 已被美國(guó) FDA 批準(zhǔn)用于食品、藥品包裝及醫(yī)用制品。 ? 181 主要應(yīng)用于 PVC 片材熱收縮膜及 PVC上水管等 ,一般加入量為 1. 2～ 1. 8 份。 典型品種介紹 T 831 (京錫 8831) 雙巰基乙酸異辛酯二正辛基錫 ? 早已被美國(guó) FDA 批準(zhǔn)用在接觸食品的 PVC包裝材料中 ,經(jīng)過(guò)多年的不斷改進(jìn) ,其味道也已經(jīng)降至極低 ? 使用 T 831 的制品具有極高的透明性和杰出的加工性能 ,并具有很強(qiáng)的抗化學(xué)性能 ? T 831主要用于食品及藥品包裝用的透明片材和飲料用透明 PVC 瓶 ,一般建議加入量為 1. 5～ 2. 0 份 烷基錫化合物的毒性有以下的規(guī)律 : ? R3SnX R2 SnX2 RSnX3 。 ? 同系烷基化合物中 ,毒性隨分子量的增大而減小 。 ? 帶有側(cè)鏈的化合物毒性較大 。 ? 含 2～ 4 個(gè)碳原子的烷基錫類化合物毒性最大 ,當(dāng)碳原子數(shù) 5 時(shí) ,其毒性則隨碳原子數(shù)的遞增而減小。 ? 烷基被鹵素等取代后毒性增加 ,鹵素取代基中又以氯取代基的毒性最強(qiáng)。 烷基錫化合物的中毒臨床表現(xiàn) : ? 一烷基錫毒性較低 。 ? 二烷基錫主要涉及肝膽系統(tǒng) ,也可以引起腎臟和胰腺的病變 。 ? 三烷基錫的毒性最強(qiáng) ,比二烷基類的毒性大 10～100 倍 ,主要侵犯神經(jīng)系統(tǒng) 。 ? 四烷基錫的毒性作用與三烷基錫類似 ,不過(guò)有滯后性 ,這是由于在肝臟中轉(zhuǎn)化為三烷基錫的緣故。 復(fù)合穩(wěn)定劑 —— 液體復(fù)合穩(wěn)定劑 ? 通用型復(fù)合穩(wěn)定劑主體常用鋇 /鎘 /(鋅 )、耐硫化污染型用鋇 /鋅、無(wú)毒型用鈣 /鋅以及鈣 /錫和鋇 /錫復(fù)合物。 ? 液體鈣鋅 (Ｃａ /Ｚｎ )復(fù)合穩(wěn)定劑是一種具有無(wú)毒、透明、成本低的應(yīng)用于ＰＶＣ加工中的新型熱穩(wěn)定劑 ,但使用時(shí)易出現(xiàn)鋅燒現(xiàn)象。通過(guò)大量實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)Ｃａ /Ｚｎ穩(wěn)定劑與環(huán)氧大豆油 (ＥＳＢＯ ),多元醇等有較好的協(xié)同效應(yīng) ,可大大推遲出現(xiàn)鋅燒的時(shí)間。 ? 液體復(fù)合穩(wěn)定劑的優(yōu)點(diǎn)是可用透明制品，且價(jià)格比有機(jī)錫便宜，與樹(shù)脂和增塑劑的相容性好，易于分散均勻，不析出，使用方便。在聚氯乙烯增塑糊中，粘度穩(wěn)定性高。 ? 液體復(fù)合穩(wěn)定劑也存在著貯存過(guò)程中易變色、潤(rùn)滑性能差等缺點(diǎn)。 稀土穩(wěn)定劑 ? 稀土熱穩(wěn)定劑是當(dāng)今世界穩(wěn)定劑系列中的一類新型穩(wěn)定劑。從七十年代起 ,日本、法國(guó)、英國(guó)已經(jīng)開(kāi)展了稀土化合物作為ＰＶＣ穩(wěn)定劑的研究工作。 ? 但國(guó)外稀土資源貧乏 ,尚未進(jìn)行深入研究。而我國(guó)稀土資源極為豐富 ,約占全世界已探明稀土儲(chǔ)量的 80%, 居世界第一位。 ? 因此 ,利用我國(guó)資源優(yōu)勢(shì)開(kāi)展無(wú)毒稀土穩(wěn)定劑的研究有著很重要的意義。 ? 近年有廣州、成都、青島、杭州、常州、南昌、鄭州、哈爾濱等地單位進(jìn)行了開(kāi)發(fā)研究 ,對(duì)其合成工藝、穩(wěn)定機(jī)理及應(yīng)用試驗(yàn)都做了大量研究工作。 熱穩(wěn)定劑選擇小結(jié) ? 避免使用 鉛鹽 熱穩(wěn)定劑 ? 除電纜料外建議使用 鈣鋅復(fù)合穩(wěn)定劑或無(wú)毒有機(jī)錫穩(wěn)定劑 ? 電纜料等 耐熱要求高 的軟制品可以采用 含硫有機(jī)錫 或者采用 含硫有機(jī)錫 和 鈣鋅復(fù)合穩(wěn)定劑 并用 ? PVC應(yīng)用增塑劑主要是以鄰苯二甲酸酯類為主，占整個(gè)增塑劑用量的 80％左右。 ? 鄰苯二甲酸酯類增塑劑具有增塑制品彈性性能良好，耐久性能突出，尤其在 PVC 軟制品（軟質(zhì)人造革、玩具等）得到廣泛應(yīng)用。 ? 近年人們發(fā)現(xiàn)鄰苯二甲酸酯類增塑劑對(duì)人體會(huì)產(chǎn)生毒害作用，甚至致癌，特別是對(duì)嬰兒和兒童的生長(zhǎng)和發(fā)育影響更大。 ? 美國(guó) FDA（食品與藥物管理局）及歐盟禁止其用于食品包裝塑料、化妝品與兒童玩具。 ? 1993年歐洲增塑劑及中間產(chǎn)品委員會(huì)在英國(guó)不萊頓舉行的 PVC材料學(xué)術(shù)報(bào)告會(huì) ? . Cadogen等人介紹 ,在西歐 (德國(guó)、英國(guó)、法國(guó)、荷蘭、比利時(shí)、意大利、盧森堡 ),每年大約要消耗 1000kt增塑劑 ,其中有 ? 鄰苯二甲酸酯類約占 60%～ 70% ? 檢測(cè)表明 ,歐洲的多瑙河、威賽爾河、萊茵河、易北河、威賽爾河的入?？凇⒚乐薜拿芪魑鞅群?、俄亥俄河、大西洋西海岸、日本、墨西哥、匈牙利、尼日利亞、意大利、比利時(shí)、希臘等國(guó)家的水和空氣中都已檢出有鄰苯二甲酸酯。 ? 甚至在南美洲空曠無(wú)人區(qū)的空氣中、宇宙飛船的空氣中都檢出 DBP 和 DOP 。 ? 有的檢出量比農(nóng)藥、化肥有過(guò)之而無(wú)不及 ,達(dá)到了令人驚訝的地步。 ? 在城市、辦公室、生產(chǎn)場(chǎng)所 ,甚至在農(nóng)村和偏僻地區(qū)也能檢測(cè)出增塑劑。 ? 2023年 2月 17日起，歐盟禁止在兒童玩具中使用 3種增塑劑 鄰苯二甲酸二丁酯 (DBP) 鄰苯二甲酸二乙基己酯 (DEHP/DOP ) 鄰苯二甲酸丁芐酯 (BBP) ? 同時(shí)限制另外 3種增塑劑 鄰苯二甲酸二異壬酯 (DINP) 鄰苯二甲酸二異癸酯 (DIDP) 鄰苯二甲酸二正辛酯 (DNOP) ? 用于 PVC增塑劑的 5種鄰苯二甲酸酯接受歐盟的安全評(píng)估 ? 其中 2種被證實(shí)在目前的應(yīng)用中對(duì)人類健康和環(huán)境安全沒(méi)有危險(xiǎn) 鄰苯二甲酸二異壬酯 (DINP ) 鄰苯二甲酸二異癸酯 (DIDP) ? 增塑劑是世界上產(chǎn)量和消費(fèi)量最大的塑料助劑之一 ,近年來(lái) ,我國(guó)已成為亞洲地區(qū)增塑劑生產(chǎn)量和消費(fèi)最多的國(guó)家。 ? 隨著世界各國(guó)環(huán)保意識(shí)的提高 ,醫(yī)藥及食品包裝、日用品、玩具等塑料制品對(duì)主增塑劑 DOP提出了更高的純度及衛(wèi)生要求 ,但目前國(guó)內(nèi)企業(yè)生產(chǎn)的主增塑劑在許多性能上特別是衛(wèi)生、低毒性等都難于滿足環(huán)保的要求。 ? 歐盟和俄羅斯先后從中國(guó)進(jìn)口的塑料玩具中發(fā)現(xiàn)含有有毒的增塑劑 — 鄰苯二甲酸二異壬酯 (DINP)和鄰苯二甲酸二乙基己酯 (DEHP/DOP) 我國(guó)增塑劑市場(chǎng)面臨環(huán)保壓
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