【文章內容簡介】 3/11 46 圖中： F i e l d l a b . 現(xiàn)場實驗室 R e f e r e n c e l a b . 標準實驗室 N a t i o n a l M e t r o l o g y l a b . 國家計量實驗室 T r a c e a b i l i t y 溯源性 SI 國際單位制 C o m p a r a b i l i t y 可比性 P R M 基準標準物質 C R M 有證標準物質 RM 標準物質 ISO/REMCO繪制的溯源體系圖 2023/3/11 47 術語： ? 均勻性 Homogeneity 與物質的一種或多種特性相關的具有相同結構或組成的狀態(tài)。通過測量取自不同包裝單元（如：瓶、包等）或取自同一包裝單元的、特定大小的樣品，測量結果落在規(guī)定不確定度范圍內，則可認為標準物質對指定的特性量是均勻的 ? 穩(wěn)定性 Stability 在特定的時間范圍和貯存條件下，標準物質的特性量值保持在規(guī)定范圍內的能力。 2023/3/11 48 特點 標準物質是具有準確量值的測量標準，它在化學測量、生物測量、工程測量與物理測量領域得到了廣泛的應用。標準物質具有以下特點： 2023/3/11 49 （ 1）標準物質的量值只與物質的性質有 關，與物質的數(shù)量和形狀無關； （ 2）標準物質種類多，僅化學成份量標準物質就數(shù)以千計，其量限范圍跨越 12個數(shù)量級； （ 3）標準物質實用性強，可在實際工作條件下應用，即可用于校準檢定測量儀器，評價測量方法的準確度，也可用于測量過程的質量評價以及實驗室的計量認證與測量仲裁等； （ 4）標準物質具有良好的復現(xiàn)性，可以批量制備并且在用完后再行復制。 2023/3/11 50 作用 （ 1）質量監(jiān)控中的作用 （ 2） 計量學中的作用 （ 3） 實現(xiàn)工程特性量約定標定中的作用 （ 4）發(fā)展分析測試技術中的作用 2023/3/11 51 在選擇和使用有證標準物質時需要注意以下幾點： 1． 要選擇并使用經國家批準 、 頒的有證標準物質 。 2． 要全面了解標準物質證書上所規(guī)定的各項內容并嚴格執(zhí)行 。 3． 要選擇與待測樣品的基體組成和待測成份的含量水平相類似的有證標準物質 。 4． 要根據(jù)預期用途和不確定度水平要求選擇不同級別的有證標準物質 。 5． 要在有證標準物質的有效期限內使用標準物質 。 2023/3/11 52 6． 要注意標準物質的最小取樣量 ， 當小于最小取樣量使用時 ， 標準物質的特性量值和不確定度等參數(shù)有可能不再有效 。 7． 應在分析方法和操作過程處于正常穩(wěn)定狀態(tài)下 ， 即處于統(tǒng)計控制中使用標準物質 ， 否則會導致錯誤 。 2023/3/11 53 分類 ? 按標準物質的 技術特征 分類，通?？梢苑譃槿悾? （ 1）化學成份或純度標準物質 （ 2）物理化學特性標準物質 （ 3）工程技術特性標準 2023/3/11 54 分類 ? 按 學科專業(yè) 分類，國際標準化組織標準物質委員會（ ISO/REMCO）將標準物質分為十七類，它們是： 地質學； 物理化學； 核材料、放射性材料； 環(huán)境； 有色金屬； 黑色金屬； 塑料、橡膠、塑料制品； 玻璃、陶瓷； 生物、植物、食品； 生物醫(yī)學、藥物； 1臨床化學； 1紙； 1石油； 1無機化工產品； 1有機化工產品； 1技術和工程； 1物理學和計量學 2023/3/11 55 分類 ? 按標準物質的 用途 分類，通?？梢苑譃椋? （ 1）用于產品交換，即國內外貿易用的標準物質； （ 2）用于質量控制，即用于生產流程的監(jiān)測、產品的檢驗的標準物質； （ 3）用于特性測定的標準物質； （ 4）科學研究用的標準物質。 2023/3/11 56 分級 ? 一般分為一級標準物質和二級標準物質。 ? 一級標準物質 主要用來標定比它低一級的標準物質或者用來檢定高準確度的計量儀器或用于評定和研究標準方法或在高準確度要求的關鍵場合下應用。 ? 二級標準物質 或工作標準物質一般是為了滿足本單位的需要和社會一般要求的標準物質，作為工作標準直接使用，作為現(xiàn)場方法的研究和評價，日常實驗室內質量保證以及不同實驗之間的質量保證，即用來評定日常分析操作的測量不確定度。 2023/3/11 57 ? 一級標準物質符合如下條件： A． 用絕對測量法或兩種以上不同原理的準確可靠的方法定值 。 在只有一種定值方法的情況下 ， 用多個實驗室以同種準確可靠的方法定值； B． 準確度具有 國內最高 水平 ， 均勻性在準確度范圍之內； C． 穩(wěn)定性在 一年 以上 ， 或達到國際上同類標準物質的先進水平； D． 包裝形式符合標準物質技術規(guī)范的要求 。 2023/3/11 58 ? 二級標準物質符合如下條件： A． 用與一級標準物質進行比較測量的方法或一級標準物質的定值方法定值 。 B． 準確度和均勻性未達到一級標準物質的水平 ， 但能滿足 一般測量 的需要； C． 穩(wěn)定性在 半年 以上 ， 或能滿足實際測量的需要； D．包裝形式符合標準物質技術規(guī)范的要求。 2023/3/11 59 4. 報告編寫要求 一般要求 ? 標準物質研制報告（以下簡稱“報告”）是描述標準物質研制的全過程，并評價結果的重要技術文件，在標準物質的定級評審時，作為技術依據(jù)提交給相關評審機構，因此，報告應提供標準物質研制過程和數(shù)據(jù)分析的充分信息。 ? 研制者應將研制工作中采用的方法、技術路線和創(chuàng)造性工作體現(xiàn)在報告中，寫出研制的特色 ? 報告應作為標準物質研究的重要技術檔案保存 2023/3/11 60 ? 報告的內容應科學、完整、易讀及數(shù)據(jù)準確 ? 報告應 符合 《中華人民共和國法定計量單位》或國際相關領域公認的要求。 ? 報告中使用的術語、符號、代號應遵照國家有關標準和技術規(guī)范執(zhí)行 。 ? 報告的圖、表和照片應確保能夠完整清晰復制或計算機掃描。 ? 報告用 A4紙打印，裝訂成冊。 2023/3/11 61 報告的結構 報告由以下部分構成： 封面 摘要 目錄 概述（或引言） 標準物質樣品制備 均勻性檢驗 穩(wěn)定性檢驗 定值 不確定度評定 比對和驗證 結果表達 合作者 參考文獻 附件 注：根據(jù)具體情況，報告可不包括上述全部要素，但必須包括有下劃線的要素。所有要素應符合以上順序。 2023/3/11 62 5. 報告各部分的內容 （略?。? 摘要 報告摘要是介紹報告內容和重要信息的簡短陳述，應體現(xiàn)研制中創(chuàng)造性工作和解決的技術難題。摘要的編寫應遵循以下原則： ? 摘要應突出重點，簡明扼要，客觀真實地反映 報告內容 。 ? 摘要應說明標準物質的研制 目的意義 、 測量方法 、 定值結果 和 最終結論 等。 ? 摘要一般不超過 500字。 2023/3/11 63 目錄（略?。? 概述（或引言 ） 簡明扼要地說明該項目的研究背景、研究目的和范圍，國內外現(xiàn)狀、同類標準物質信息、預期目標和應用前景等。 2023/3/11 64 標準物質樣品制備 本部分的編寫應包括下列內容： a. 詳細描述標準物質候選物的制備方法和制備工藝，必要時可用流程圖表示。 b. 描述為保證標準物質均勻、穩(wěn)定等，在制備過程中采取的必要措施。 c. 對不易均勻的物質，應進行均勻性初檢，描述抽樣和檢驗方式，列出數(shù)據(jù)，判斷均勻程度。 2023/3/11 65 d. 標準物質樣品的混勻、分裝方法，操作過程。當進行粒度與含量（成分）分布的測量時，需給出實驗數(shù)據(jù)。 e. 對分裝容器有特殊要求的標準物質，應描述其材料的材質，及其對量值影響的實驗數(shù)據(jù)。 f. 標準物質樣品制備的數(shù)量，包括對于一次全部分裝成最小包裝單元的數(shù)量，最小包裝單元的實際質量或體積等。 2023/3/11 66 侯選物的選擇 （ 1） 由于標準物質可用于校準儀器、評價測量方法和給物質賦值，因此 侯選物的選擇應滿足適用性、代表性及容易復制的原則 。所以侯選物的選擇取決于該物質的預期用途。大部分標準物質，特別是用于分析化學的標準物質是消耗性的物質，要保證在一定范圍內使用，起到在不同時間、不同空間統(tǒng)一量值的作用，標準物質必須有足夠的批量，而且一旦用完后能較容易再復制，所以侯選物比較容易再取得是很重要的。 2023/3/11 67 （ 2） 侯選物的基體應和使用的要求相一致或盡可能接近，這樣可以消除方法基體效應引入的系統(tǒng)誤差。對痕量與超痕量分析，基體效應往往是主要的系統(tǒng)誤差來源之一。 （ 3）侯選物的均勻性、穩(wěn)定性以及待定特性量的量值范圍應適合該標準物質的用途。只有物質是均勻的才能保證在不同空間測量的一致性和可比性。只有物質是穩(wěn)定的才能保證在不同時間測量的一致性和可比性。 （ 4） 系列化標準物質特性量的量值分布梯度應能滿足使用要求，以較少品種覆蓋預期的范圍。 （ 5）侯選物應有足夠的數(shù)量，以滿足在有效期間使用的需要。 2023/3/11 68 均勻性檢驗 主要包括均勻性檢驗方案設計、測量方法、測量過程、統(tǒng)計分析和結果判斷等內容。必要時，在測量過程中提供測量條件，如測量儀器的主要參數(shù)等。 ? 所研制的標準物質的均勻性檢驗抽樣方法和操作步驟、總體最小包裝單元數(shù)量及具體抽樣數(shù)量。 2023/3/11 69 均勻性檢驗 ? 測量方法描述和實驗數(shù)據(jù)列表。當數(shù)據(jù)量較大時，可考慮將數(shù)據(jù)表放入“數(shù)據(jù)匯總表及附件”（分冊）中。 ? 簡要描述所選擇的統(tǒng)計檢驗方法，并進行檢驗，得出樣品均勻與否的判斷，給出最小取樣量。在報告中應體現(xiàn)數(shù)據(jù)統(tǒng)計結論一覽表。 2023/3/11 70 1）最小取樣量的確定 物質的均勻性是個相對概念。當取樣量很少時，物質的特性量可能呈現(xiàn)不均勻，當取樣量足夠多時，物質的均勻程度能夠達到預期要求，就可認為是均勻的。例如礦石中金和銀系列成分分析標準物質， 對于銀取 均勻，而對于金則取 5至 20克樣品均勻性才有保證。 所以當進行均勻性檢驗時，應該確定最小取樣量，該取樣量多少是由用來檢驗均勻性所采用的方法決定，一旦最小取樣量確定，該標準物質定值和使用時都應保證用量不少于該最小取樣量。一般來說，取樣量越少物質也能均勻，就表明該標準物質性能優(yōu)良。當一種標準物質有多個待定特性量時，以不易均勻待定特性量的最小取樣量表示標準物質的最小取樣量或分別給出每個特性量的最小取樣量。 2023/3/11 71 2）取樣方式的選擇 在均勻性檢驗的取樣時 ， 應從待定特性量值可能出現(xiàn)差異的部位抽取 ， 取樣點的分布對于總體樣品應有足夠的代表性 。 例如對粉狀物質應在不同部位取樣 （ 如每瓶的上部 、 中部 、 下部取樣 ） ；對園棒狀材料可在兩端和棒長的 1/ 1/ 3/4部位取樣 ， 在同一斷面可沿直徑按里 、 中 、 外部取樣；對溶液可在分裝最小包裝單元的初始 、 中間和終結階段取樣 。 當引起待定特性量值的差異原因未知或認為不存在差異時，這時均勻性檢驗則采用隨機取樣，可使用隨機數(shù)表決定抽取樣品的號碼。 2023/3/11 72 3）取樣數(shù)目的決定 抽取單元數(shù)目對樣品總體要有足夠的代表性 。抽取單元數(shù)取決于總體樣品的單元數(shù)和對樣品的均勻程度的了解 。 當總體樣品的單元數(shù)較多時 ， 抽取單元也相應增多 。 當已知總體樣品均勻性良好時 ， 抽取單元數(shù)可適當減少 。抽取單元數(shù)以及每個樣品的重復測量次數(shù)還應適合所采用的統(tǒng)計檢驗模式的要求 。