【文章內(nèi)容簡介】 3/11 46 圖中： F i e l d l a b . 現(xiàn)場實驗室 R e f e r e n c e l a b . 標(biāo)準(zhǔn)實驗室 N a t i o n a l M e t r o l o g y l a b . 國家計量實驗室 T r a c e a b i l i t y 溯源性 SI 國際單位制 C o m p a r a b i l i t y 可比性 P R M 基準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì) C R M 有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì) RM 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì) ISO/REMCO繪制的溯源體系圖 2023/3/11 47 術(shù)語： ? 均勻性 Homogeneity 與物質(zhì)的一種或多種特性相關(guān)的具有相同結(jié)構(gòu)或組成的狀態(tài)。通過測量取自不同包裝單元（如：瓶、包等）或取自同一包裝單元的、特定大小的樣品，測量結(jié)果落在規(guī)定不確定度范圍內(nèi)，則可認(rèn)為標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)對指定的特性量是均勻的 ? 穩(wěn)定性 Stability 在特定的時間范圍和貯存條件下，標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的特性量值保持在規(guī)定范圍內(nèi)的能力。 2023/3/11 48 特點 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)是具有準(zhǔn)確量值的測量標(biāo)準(zhǔn)，它在化學(xué)測量、生物測量、工程測量與物理測量領(lǐng)域得到了廣泛的應(yīng)用。標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)具有以下特點： 2023/3/11 49 （ 1）標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的量值只與物質(zhì)的性質(zhì)有 關(guān)，與物質(zhì)的數(shù)量和形狀無關(guān)； （ 2）標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)種類多，僅化學(xué)成份量標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)就數(shù)以千計，其量限范圍跨越 12個數(shù)量級； （ 3）標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)實用性強，可在實際工作條件下應(yīng)用，即可用于校準(zhǔn)檢定測量儀器，評價測量方法的準(zhǔn)確度，也可用于測量過程的質(zhì)量評價以及實驗室的計量認(rèn)證與測量仲裁等； （ 4）標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)具有良好的復(fù)現(xiàn)性，可以批量制備并且在用完后再行復(fù)制。 2023/3/11 50 作用 （ 1）質(zhì)量監(jiān)控中的作用 （ 2） 計量學(xué)中的作用 （ 3） 實現(xiàn)工程特性量約定標(biāo)定中的作用 （ 4）發(fā)展分析測試技術(shù)中的作用 2023/3/11 51 在選擇和使用有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)時需要注意以下幾點： 1． 要選擇并使用經(jīng)國家批準(zhǔn) 、 頒的有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì) 。 2． 要全面了解標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書上所規(guī)定的各項內(nèi)容并嚴(yán)格執(zhí)行 。 3． 要選擇與待測樣品的基體組成和待測成份的含量水平相類似的有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì) 。 4． 要根據(jù)預(yù)期用途和不確定度水平要求選擇不同級別的有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì) 。 5． 要在有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的有效期限內(nèi)使用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì) 。 2023/3/11 52 6． 要注意標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的最小取樣量 ， 當(dāng)小于最小取樣量使用時 ， 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的特性量值和不確定度等參數(shù)有可能不再有效 。 7． 應(yīng)在分析方法和操作過程處于正常穩(wěn)定狀態(tài)下 ， 即處于統(tǒng)計控制中使用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì) ， 否則會導(dǎo)致錯誤 。 2023/3/11 53 分類 ? 按標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的 技術(shù)特征 分類，通?？梢苑譃槿悾? （ 1）化學(xué)成份或純度標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì) （ 2）物理化學(xué)特性標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì) （ 3）工程技術(shù)特性標(biāo)準(zhǔn) 2023/3/11 54 分類 ? 按 學(xué)科專業(yè) 分類，國際標(biāo)準(zhǔn)化組織標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)委員會（ ISO/REMCO）將標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)分為十七類，它們是： 地質(zhì)學(xué)； 物理化學(xué)； 核材料、放射性材料； 環(huán)境； 有色金屬； 黑色金屬； 塑料、橡膠、塑料制品； 玻璃、陶瓷； 生物、植物、食品； 生物醫(yī)學(xué)、藥物； 1臨床化學(xué)； 1紙； 1石油； 1無機化工產(chǎn)品； 1有機化工產(chǎn)品； 1技術(shù)和工程； 1物理學(xué)和計量學(xué) 2023/3/11 55 分類 ? 按標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的 用途 分類，通常可以分為： （ 1）用于產(chǎn)品交換，即國內(nèi)外貿(mào)易用的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)； （ 2）用于質(zhì)量控制，即用于生產(chǎn)流程的監(jiān)測、產(chǎn)品的檢驗的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)； （ 3）用于特性測定的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)； （ 4）科學(xué)研究用的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。 2023/3/11 56 分級 ? 一般分為一級標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)和二級標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。 ? 一級標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì) 主要用來標(biāo)定比它低一級的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)或者用來檢定高準(zhǔn)確度的計量儀器或用于評定和研究標(biāo)準(zhǔn)方法或在高準(zhǔn)確度要求的關(guān)鍵場合下應(yīng)用。 ? 二級標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì) 或工作標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)一般是為了滿足本單位的需要和社會一般要求的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，作為工作標(biāo)準(zhǔn)直接使用，作為現(xiàn)場方法的研究和評價，日常實驗室內(nèi)質(zhì)量保證以及不同實驗之間的質(zhì)量保證，即用來評定日常分析操作的測量不確定度。 2023/3/11 57 ? 一級標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)符合如下條件： A． 用絕對測量法或兩種以上不同原理的準(zhǔn)確可靠的方法定值 。 在只有一種定值方法的情況下 ， 用多個實驗室以同種準(zhǔn)確可靠的方法定值； B． 準(zhǔn)確度具有 國內(nèi)最高 水平 ， 均勻性在準(zhǔn)確度范圍之內(nèi)； C． 穩(wěn)定性在 一年 以上 ， 或達(dá)到國際上同類標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的先進水平； D． 包裝形式符合標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)技術(shù)規(guī)范的要求 。 2023/3/11 58 ? 二級標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)符合如下條件： A． 用與一級標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進行比較測量的方法或一級標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的定值方法定值 。 B． 準(zhǔn)確度和均勻性未達(dá)到一級標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的水平 ， 但能滿足 一般測量 的需要； C． 穩(wěn)定性在 半年 以上 ， 或能滿足實際測量的需要； D．包裝形式符合標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)技術(shù)規(guī)范的要求。 2023/3/11 59 4. 報告編寫要求 一般要求 ? 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)研制報告（以下簡稱“報告”）是描述標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)研制的全過程，并評價結(jié)果的重要技術(shù)文件，在標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的定級評審時，作為技術(shù)依據(jù)提交給相關(guān)評審機構(gòu)，因此，報告應(yīng)提供標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)研制過程和數(shù)據(jù)分析的充分信息。 ? 研制者應(yīng)將研制工作中采用的方法、技術(shù)路線和創(chuàng)造性工作體現(xiàn)在報告中，寫出研制的特色 ? 報告應(yīng)作為標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)研究的重要技術(shù)檔案保存 2023/3/11 60 ? 報告的內(nèi)容應(yīng)科學(xué)、完整、易讀及數(shù)據(jù)準(zhǔn)確 ? 報告應(yīng) 符合 《中華人民共和國法定計量單位》或國際相關(guān)領(lǐng)域公認(rèn)的要求。 ? 報告中使用的術(shù)語、符號、代號應(yīng)遵照國家有關(guān)標(biāo)準(zhǔn)和技術(shù)規(guī)范執(zhí)行 。 ? 報告的圖、表和照片應(yīng)確保能夠完整清晰復(fù)制或計算機掃描。 ? 報告用 A4紙打印，裝訂成冊。 2023/3/11 61 報告的結(jié)構(gòu) 報告由以下部分構(gòu)成： 封面 摘要 目錄 概述（或引言） 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)樣品制備 均勻性檢驗 穩(wěn)定性檢驗 定值 不確定度評定 比對和驗證 結(jié)果表達(dá) 合作者 參考文獻(xiàn) 附件 注：根據(jù)具體情況，報告可不包括上述全部要素，但必須包括有下劃線的要素。所有要素應(yīng)符合以上順序。 2023/3/11 62 5. 報告各部分的內(nèi)容 （略?。? 摘要 報告摘要是介紹報告內(nèi)容和重要信息的簡短陳述，應(yīng)體現(xiàn)研制中創(chuàng)造性工作和解決的技術(shù)難題。摘要的編寫應(yīng)遵循以下原則： ? 摘要應(yīng)突出重點，簡明扼要，客觀真實地反映 報告內(nèi)容 。 ? 摘要應(yīng)說明標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的研制 目的意義 、 測量方法 、 定值結(jié)果 和 最終結(jié)論 等。 ? 摘要一般不超過 500字。 2023/3/11 63 目錄（略！） 概述（或引言 ） 簡明扼要地說明該項目的研究背景、研究目的和范圍，國內(nèi)外現(xiàn)狀、同類標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)信息、預(yù)期目標(biāo)和應(yīng)用前景等。 2023/3/11 64 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)樣品制備 本部分的編寫應(yīng)包括下列內(nèi)容： a. 詳細(xì)描述標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)候選物的制備方法和制備工藝，必要時可用流程圖表示。 b. 描述為保證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)均勻、穩(wěn)定等，在制備過程中采取的必要措施。 c. 對不易均勻的物質(zhì)，應(yīng)進行均勻性初檢，描述抽樣和檢驗方式，列出數(shù)據(jù)，判斷均勻程度。 2023/3/11 65 d. 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)樣品的混勻、分裝方法，操作過程。當(dāng)進行粒度與含量（成分）分布的測量時，需給出實驗數(shù)據(jù)。 e. 對分裝容器有特殊要求的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，應(yīng)描述其材料的材質(zhì)，及其對量值影響的實驗數(shù)據(jù)。 f. 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)樣品制備的數(shù)量，包括對于一次全部分裝成最小包裝單元的數(shù)量，最小包裝單元的實際質(zhì)量或體積等。 2023/3/11 66 侯選物的選擇 （ 1） 由于標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)可用于校準(zhǔn)儀器、評價測量方法和給物質(zhì)賦值，因此 侯選物的選擇應(yīng)滿足適用性、代表性及容易復(fù)制的原則 。所以侯選物的選擇取決于該物質(zhì)的預(yù)期用途。大部分標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，特別是用于分析化學(xué)的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)是消耗性的物質(zhì)，要保證在一定范圍內(nèi)使用，起到在不同時間、不同空間統(tǒng)一量值的作用，標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)必須有足夠的批量，而且一旦用完后能較容易再復(fù)制，所以侯選物比較容易再取得是很重要的。 2023/3/11 67 （ 2） 侯選物的基體應(yīng)和使用的要求相一致或盡可能接近，這樣可以消除方法基體效應(yīng)引入的系統(tǒng)誤差。對痕量與超痕量分析，基體效應(yīng)往往是主要的系統(tǒng)誤差來源之一。 （ 3）侯選物的均勻性、穩(wěn)定性以及待定特性量的量值范圍應(yīng)適合該標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的用途。只有物質(zhì)是均勻的才能保證在不同空間測量的一致性和可比性。只有物質(zhì)是穩(wěn)定的才能保證在不同時間測量的一致性和可比性。 （ 4） 系列化標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)特性量的量值分布梯度應(yīng)能滿足使用要求，以較少品種覆蓋預(yù)期的范圍。 （ 5）侯選物應(yīng)有足夠的數(shù)量，以滿足在有效期間使用的需要。 2023/3/11 68 均勻性檢驗 主要包括均勻性檢驗方案設(shè)計、測量方法、測量過程、統(tǒng)計分析和結(jié)果判斷等內(nèi)容。必要時，在測量過程中提供測量條件，如測量儀器的主要參數(shù)等。 ? 所研制的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的均勻性檢驗抽樣方法和操作步驟、總體最小包裝單元數(shù)量及具體抽樣數(shù)量。 2023/3/11 69 均勻性檢驗 ? 測量方法描述和實驗數(shù)據(jù)列表。當(dāng)數(shù)據(jù)量較大時，可考慮將數(shù)據(jù)表放入“數(shù)據(jù)匯總表及附件”（分冊）中。 ? 簡要描述所選擇的統(tǒng)計檢驗方法，并進行檢驗，得出樣品均勻與否的判斷，給出最小取樣量。在報告中應(yīng)體現(xiàn)數(shù)據(jù)統(tǒng)計結(jié)論一覽表。 2023/3/11 70 1）最小取樣量的確定 物質(zhì)的均勻性是個相對概念。當(dāng)取樣量很少時，物質(zhì)的特性量可能呈現(xiàn)不均勻，當(dāng)取樣量足夠多時，物質(zhì)的均勻程度能夠達(dá)到預(yù)期要求，就可認(rèn)為是均勻的。例如礦石中金和銀系列成分分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)， 對于銀取 均勻，而對于金則取 5至 20克樣品均勻性才有保證。 所以當(dāng)進行均勻性檢驗時，應(yīng)該確定最小取樣量，該取樣量多少是由用來檢驗均勻性所采用的方法決定，一旦最小取樣量確定，該標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)定值和使用時都應(yīng)保證用量不少于該最小取樣量。一般來說，取樣量越少物質(zhì)也能均勻，就表明該標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)性能優(yōu)良。當(dāng)一種標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)有多個待定特性量時，以不易均勻待定特性量的最小取樣量表示標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的最小取樣量或分別給出每個特性量的最小取樣量。 2023/3/11 71 2）取樣方式的選擇 在均勻性檢驗的取樣時 ， 應(yīng)從待定特性量值可能出現(xiàn)差異的部位抽取 ， 取樣點的分布對于總體樣品應(yīng)有足夠的代表性 。 例如對粉狀物質(zhì)應(yīng)在不同部位取樣 （ 如每瓶的上部 、 中部 、 下部取樣 ） ；對園棒狀材料可在兩端和棒長的 1/ 1/ 3/4部位取樣 ， 在同一斷面可沿直徑按里 、 中 、 外部取樣；對溶液可在分裝最小包裝單元的初始 、 中間和終結(jié)階段取樣 。 當(dāng)引起待定特性量值的差異原因未知或認(rèn)為不存在差異時，這時均勻性檢驗則采用隨機取樣，可使用隨機數(shù)表決定抽取樣品的號碼。 2023/3/11 72 3）取樣數(shù)目的決定 抽取單元數(shù)目對樣品總體要有足夠的代表性 。抽取單元數(shù)取決于總體樣品的單元數(shù)和對樣品的均勻程度的了解 。 當(dāng)總體樣品的單元數(shù)較多時 ， 抽取單元也相應(yīng)增多 。 當(dāng)已知總體樣品均勻性良好時 ， 抽取單元數(shù)可適當(dāng)減少 。抽取單元數(shù)以及每個樣品的重復(fù)測量次數(shù)還應(yīng)適合所采用的統(tǒng)計檢驗?zāi)Ｊ降囊?。