【文章內(nèi)容簡介】 時間內(nèi)就會產(chǎn)生過氧化物 ， 如四氫呋喃三天后開始產(chǎn)生過氧化物 、 乙醚八天后產(chǎn)生過氧化物 ， 如果敞開的話會加速過氧化物的產(chǎn)生 。 (醚類氧化所生成的過氧化物剩余物極易爆炸 ) ②過氧化物的檢測： 用硫氰酸亞鐵檢測過氧化氫是一種非常靈敏的方法。 ?取 5毫升新配的 1％ 硫氰酸亞鐵溶液 ， 加 酸溶液與 (必要時用少量的碎屑脫色 )加 6毫升待測試樣 ， 用力搖動 ， 如有過氧化物存在出現(xiàn)紅色 ， 根據(jù)顏色深淺可判斷過氧化物的含量 。 ? 將酸性硫氰酸亞鐵噴在色層紙上，可檢測 15微克的過氧化氫物 (如過氧化二酰 ) 。 ? 用碘化鉀法檢測乙醚中的過氧化物 ： 10毫升乙醚加新配制的 10％ KI 溶液 1毫升，搖勻，對白色背景橫向觀測，應無任何顏色。但將 9毫升乙醚和 7毫升飽和 KI溶液加入比色試管中搖勻按同樣方法觀察，如有黃色出現(xiàn)表明醚中有 ％以上的過氧化物存在，這樣的醚應立即報廢。 ? 四氫呋喃及二氧六環(huán)中的過氧化物的定量分析 ： 50毫升試液加 6毫升冰醋酸 4毫升氯仿 1克 KI，用 準溶液滴定析出的碘按下式計算過氧化物的百分含量 [(Na2S2O3ml Na2S2O3N )/ 試液重量 ]，在醋酸中進行上述反應，應通入惰性氣體，將空氣排出，防止碘化物自氧化。 ③抑制過氧化物的生成： 在醚中加 ％的對苯二酚或二苯胺，多羥基酚，氨基酚和芳胺可起動穩(wěn)定和抑制作用。在 100毫升醚中加入 連苯三酚可在兩年內(nèi)不產(chǎn)生過氧化物。 100PPM的 1萘酚對異丙醚，對苯二酚對四氫呋喃，氯化亞錫或硫酸亞鐵對二氧六環(huán)也都是有效的，取代的反二苯乙烯醌已取得了阻止醚和其他化合物氧化變質(zhì)的專利。 ④過氧化物的消除： ?用硫酸亞鐵分解醚中的過氧化物是一種常用的方法。將 40克 30％的硫酸亞鐵水溶液放入 1毫升待除過氧化物的溶液中即可。 (注意：濃度高時反應激烈 ) ? 將 1份 23％的氫氧化鈉加入 10份乙醚或四氫呋喃的溶劑中即可。 ?通過“ DoWex1”離子交換樹酯，即可從高純的醚試樣中除去過氧化物。 ④ 加氫化鈣回流 、 蒸餾 ， 可得無水無過氧化物的 －二氧六環(huán) ， 此法也可用于其他醚 。 ⑤ 硼氫化鈉 (鉀 )用來還原四氫呋喃和二甘醇二甲醚中的過氧化物 ， 并在相當長的一段時間內(nèi)有抑制作用 ， 不發(fā)生氧化反應 。 ⑥ 氫氧化鈰是一種不溶于水的固體 ， 能與過氧化物反應 ，并且可用過濾或傾瀉法進行分離 。 (鈰鹽與氫氧化鈉反應可得氫氧化鈰 ) ★ 當氫氧化鈰加入醚中后 ， 1~2分鐘內(nèi) ， 溶液就會由白變成紅棕色并且可在 15分鐘內(nèi)把過氧化物全部除去 ， 然后過濾分開 。 ★ 用 KI檢測法 (2毫升醚中加 5毫升 KI酸性溶液和 1毫升淀粉 ）檢測了 19種市售高純醚 ， 結(jié)果發(fā)現(xiàn) 12種醚含過氧化物 ，用氫氧化鈰處理后 ， 再用 KI方法檢測 ， 沒有了過氧化物 。醚中是否殘留鈰 ， 可用聯(lián)苯胺檢測 。 十三、化學危險品的使用、處理和注意事項 特點： 這類物品在受到高溫 、 摩擦 、 撞擊 、 震動等外來因素或與其他性能相抵觸的物質(zhì)接觸就會發(fā)生劇烈的化學反應 ， 產(chǎn)生大量氣體和熱量 ， 同時氣體體積急劇增加 ， 引起爆炸 。 如：硝基芳香族炸藥 、 液氧炸藥 、 雷管等等 。 處理方法： 嚴格按照爆炸物防范 ， 分開存放 ， 避免高溫 、摩擦 、 撞擊 、 震動或與其他性能相抵觸的物質(zhì)混放在一起 。 注意事項： 存放在危險品倉庫中的專用庫房內(nèi) ， 不能放在實驗室 。 第一類：爆炸物品 第二類、氧化劑 (分為無機和有機氧化劑兩大類 ) 無機類 ：氯酸鉀 (MClO M=K、 Na 、 NH4 、 Ag 、 Hg)、高錳酸鉀、鋁酸酐等均為一級氧化劑。 高氯酸鹽 MClO4 (M=K、 Na、 NH Sr) 過氧化物 M2O (M=Na、 K、 Mg、 Ca、 Ba、 H2) 特點：具有很強的助燃性，遇高溫受摩擦或撞擊以及與有機物或酸類接觸即發(fā)生燃燒、爆炸。 有機類 ：烷基氫過氧化物 ROOH 二烷基氫過氧化物 ROOR’ 二?；^氧化物 RCOOOCOR’ 酯的過氧化物 RCOOOR’ 其他過氧化物 特點： 在某些氧化過程中還可產(chǎn)生過氧化物，如乙醛的氧化： CH3CHO CH3COOH + CH3COOOH 分解爆炸 處理方法： 避免加熱、撞擊，遠離火源和熱源；避免與還原性物質(zhì)或有機物混合； MClO3避免與強酸作用。 注意事項 ：防水、防潮 第三類：壓縮氣體與液化氣體 劇毒氣體： COCl COF Cl CO、 N2O、 F2 易燃氣體： CH H C2H C2H2…… 助燃氣體： O2 不燃氣體： CO2 特點：防止熱源、撞擊、混裝，注意毒性。 處理方法 ：防熱、撞、混裝，防火、防爆防漏；不同鋼瓶要分倉庫存放。 注意事項： 操作有毒氣體應備好防毒面罩 (氧氣面罩等 ) 按不同毒性檢測其在空氣中的濃度 (如： COCl2容許 濃度在 200mg/M3以下 ) 第四類：自燃物品 分一級、二級自燃品 特點：易燃 如： RnM (R：烷基或烯丙基， M： Li、 Na、 K、 Rb、 Se、B、 Al、 Ga、 Tl、 As、 Sb、 Bi、 Ag、 Zn 還原性金屬催化劑： Pt、 Pd、 Ni、 CnCr 處理方法 ：隔絕空氣、密閉保存或浸沒在溶劑中。 注意事項 ：戴面罩和橡皮手套；用黃砂或干粉滅火器撲救。 第五類：遇水燃燒物品 —— 亦可分為一、二級 特點 ：遇水燃燒甚至爆炸。如： Na、 K、 Ca、 H Ca3P CaO、 NaNH LiAlH4 處理方法 ：防水、密閉 (Na、 K等堿金屬置于煤油中保存 ) 注意事項 ： 1. 操作時戴橡皮手套，用鑷子或鋼鏟取藥品，不能用手直接接觸。 2. 在干燥箱內(nèi)操作，避免與空氣長時間接觸。 3