聚甲醛生產(chǎn)工藝技術(shù)發(fā)展分析報(bào)告(編輯修改稿)
2025-03-05 16:40 本頁面
【文章內(nèi)容簡介】 ℃ 時(shí)，甲醛水溶液中游離 HCHO占總量的 1%wt。CH2O+H2O HOCH2OH甲二醇甲二醇 HO ( CH2O)nH+ （ n1） H2O 聚合聚合 水合物水合物 n HOCH2OH（（ 2）甲醛和水易形成共沸物）甲醛和水易形成共沸物100℃ ， 1 atm時(shí)， 共沸組成共沸組成 為 HCHO含量 21%wt，該組成 隨溫度升高和壓力增大而增加隨溫度升高和壓力增大而增加 。溫度降低，壓力降低，共沸物中 HCHO含量減少，當(dāng)壓力低于 (A:絕壓 ), 溫度大約為 65℃, 共沸現(xiàn)象消失。 （（ 3）自身氧化）自身氧化 還原反應(yīng)還原反應(yīng) 溶液中發(fā)生下列反應(yīng)（溶液中發(fā)生下列反應(yīng)（ Cannizzaro反應(yīng)）：反應(yīng)）：生成的產(chǎn)物嚴(yán)重影響產(chǎn)品質(zhì)量，加速設(shè)備腐蝕。 CH2O + H2O HCOOH + CH3OH 濃縮主要工序濃縮主要工序甲醛的濃縮主要由下列三個(gè)工段組成，工藝流程方框圖如下：甲醛的濃縮主要由下列三個(gè)工段組成，工藝流程方框圖如下： 40%wtHCHO 60%wt HCHO甲醇精餾塔甲醛真空濃縮 甲醛加壓濃縮去 TOX、 DOX生產(chǎn)14%wtHCHO 3640%wt HCHO 減壓目的：減壓目的： 降低共沸物中降低共沸物中 HCHO含量，減少水含量，減少水分蒸發(fā)帶走分蒸發(fā)帶走 HCHO。 14%wtHCHO餾出液送往加壓餾出液送往加壓濃縮，濃縮， 60%wtHCHO釜液送往甲醇精餾塔。釜液送往甲醇精餾塔。（ 1）甲醛真空濃縮加壓目的：加壓目的： 提高共沸物中提高共沸物中 HCHO含量，含量，14%wtHCHO提濃后達(dá)到提濃后達(dá)到 3640%wt HCHO，返回真空濃縮。，返回真空濃縮。（ 2）甲醛加壓濃縮從塔頂脫除溶液中的甲醇，餾出液從塔頂脫除溶液中的甲醇，餾出液為為 %wt甲醇溶液，釜液送甲醇溶液，釜液送 TOX、DOX生產(chǎn)。生產(chǎn)。（ 3）甲醇精餾塔 TOX濃縮，離心分離和熔融二、三聚甲醛（ TOX）生產(chǎn)（（ 1）多步反應(yīng)）多步反應(yīng)CH2O+H2O HOCH2OH甲二醇甲二醇 HO ( CH2O)nH+ （ n1） H2O 聚合聚合 水合物水合物 n HOCH2OH 2 CH2（ OH） 2 HOCH2OC H2OH + H2O 二聚甲醛水合物二聚甲醛水合物HOCH2OC H2OH + CH2（ OH） 2 HOCH2O CH2O C H2OH + H2O三聚甲醛水合物三聚甲醛水合物（（ 2）三聚甲醛水合物向兩個(gè)方向反應(yīng)：）三聚甲醛水合物向兩個(gè)方向反應(yīng)：① 生成四聚甲醛② 生成 TOX （ 熔點(diǎn)熔點(diǎn) 63 ℃℃ ） HO（ CH2O） 3H + CH2（ OH） 2 HO（ CH2O） 4 H + H2OHO（ CH2O） 3H （（ CH2O）） 3 + H2O（（ 3）副反應(yīng)：生成以下）副反應(yīng)：生成以下 低沸點(diǎn)副產(chǎn)物低沸點(diǎn)副產(chǎn)物CH2O + H2O HCOOH（ ℃℃ ） + CH3OH （ ℃℃ ） HCOOH + CH3OH HCOOCH3（ 32 ℃℃ ） + H2O CH2（ OH） 2 + 2CH3OH CH3OCH2OCH3（甲縮醛 ℃℃ ） （（ 4）操作方式）操作方式在生成 TOX的復(fù)雜平衡混合體系中， TOX平衡濃度較低，不超過4%wt ，為了使生成 TOX 的平衡向右移動(dòng)，反應(yīng)產(chǎn)物連續(xù)從反應(yīng)場所移走 。 催化劑 50%wt H2SO4間歇由計(jì)量槽加入，保證反應(yīng)液中硫酸濃度為 610%。60%wt 濃縮 HCHO TOX 17%wt，去 濃縮濃縮 連續(xù)進(jìn)料連續(xù)進(jìn)料 連續(xù)出料連續(xù)出料主要雜質(zhì)：甲縮醛、甲醇、甲酸、甲酸甲酯主要雜質(zhì)：甲縮醛、甲醇、甲酸、甲酸甲酯水分和低沸水分和低沸點(diǎn)副產(chǎn)物點(diǎn)副產(chǎn)物蒸餾塔蒸餾塔TOX 17%wtHCHO43%wt來自反應(yīng)器來自反應(yīng)器 含含 TOX 32%wt 的的甲醛溶液甲醛溶液 65%wt TOX溶液溶液 稀稀 HCHO溶液送往溶液送往““ 甲醛濃縮甲醛濃縮 ” 濃縮塔濃縮
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