【文章內容簡介】 溶液的濃度， mol/L； V— 氫氧化鈉標準滴定溶液的體積 mL； m— 試料的質量， g； M(H2SO4)— 硫酸的摩爾質量， 。 33 二、發(fā)煙硫酸中游離三氧化硫含量的測定 稱量安瓿瓶 ， 然后在微火上烤熱球部 ， 迅速將安瓿球的毛細管插入試樣中 ， 吸入約 ， 用火焰將毛細管頂端燒封閉 ， 在具磨口塞錐形瓶中振蕩搖碎安瓿球 ， 使發(fā)煙硫酸溶于水后 ， 以甲基紅一亞甲基蘭為指示劑 ， 用氫氧化鈉標準滴定溶液滴定 ， 求出硫酸總含量 H2SO4（ 總 ） %（ 一般大于 100%） 。 三氧化硫溶解于水的反應和氫氧化鈉的滴定反應如下： SO3+H2O = H2SO4 2NaOH+H2SO4 = Na2SO4+2H2O 34 發(fā)煙硫酸中，游離三氧化硫的質量分數(shù)為?(SO3)，在氫氧化鈉滴定后計算出這部分三氧化硫轉化為硫酸的質量分數(shù)為 ω (SO3)則得到下列質量平衡關系式： ]1)SO(H[1)SOH()(SO)()(SO)](SO1[)SO(H42(42333342????????????????－總）35 工業(yè)硫酸中鐵含量的測定 — 鄰二氮菲分光光度法 方法原理 : 試樣蒸干后 ， 殘渣溶解于鹽酸中 ， 用鹽酸羥胺還原溶液中的鐵 ， 在 pH 2 ~ 9 條件下 ， 二價鐵離子與鄰二氮菲反應生成橙色配位化合物， 測其吸光度 。 36 測定結果的計算 從試驗溶液的吸光度值減去空白試驗溶液的吸光度值 ， 據(jù)所得吸光度值差從標準曲線上查出對應的鐵質量 。 鐵的質量分數(shù)按下式計算： 式中 m― 試樣中的鐵的質量 ， g； m1― 試料的質量 ， g； 1)mm?(Fe?37 工業(yè)硫酸中砷含量的測定 （ 二乙基二硫代氨基甲酸銀光度法 ） 硫酸中的 砷 是由 原料礦石 引入，雖然大部分已經在生產過程中除去。成品硫酸中含砷量已經很低，但由于砷有劇毒，所以用于食品或制藥工業(yè)的硫酸中含砷量不得高于 %。 38 測定結果計算 從試驗溶液吸光度值減去空白試驗溶液的吸光度值，據(jù)所得吸光度值差，從標準曲線查出對應的砷質量。砷的質量分數(shù)按下式計算： 式中 m― 試樣中砷的質量， g； m1― 試料的質量， g。 1mm?(As )?39 六 、 二氧化硫含量的測定一碘量法 在冷卻條件下 ， 用氨基磺酸溶液除去試樣中氮的氧化物 ， 以淀粉為指示劑 ， 用碘標準滴定溶液滴定 ， 由耗碘量算出二氧化硫含量 。 二氧化硫的質量分數(shù)按下式計算： mMVVc2023)()(SO012)(SO2?????40 式中 : c― 碘標準滴定溶液的濃度， mol/L； V1― 試樣滴定耗用的碘標準滴定溶液的體積 mL； V0― 空白滴定耗用的碘標準滴定溶液的體積 mL； m― 試料的質量， g； M(SO2)― 二氧化硫的摩爾質量， 。 41 167。 4 工業(yè)碳酸鉀生產過程分析 碳酸鉀外觀為 白色 粉狀或顆粒狀。是 以氯化鉀、氨水、二氧化碳為原料的離子交換法或電解碳化法等工藝制得的 。所以在產品中含有少量的碳酸氫鉀、氯化物、硫化合物，以及少量鐵的化合物等雜質。 碳酸鉀主要用于合成氣脫碳、電子管、玻璃、搪瓷、印染、電焊條、影片顯影、無機鹽和顯像管玻殼的原料。 42 在離子交換法生產的分析中，除了對所需化工原料氯化鉀、氨水、二氧化碳進行分析和產品分析外，還要對生產過程中精制氯化鉀溶液，上鉀流出液、上銨流出液、碳酸氫鉀等進行控制分析。分析項目有氯離子、銨離子、鉀離子、碳酸氫根，以及鈣離子、鎂離子等。 43 ? 離子交換法的原理： RNa+KCl— RK+NaCl 吸附 RK+NH4HCO3— RNH4+KHCO3 洗脫RNH4+KCl— RK+NH4Cl 再生 2KHCO3— K2CO3+CO2+H2O 濃縮K2CO3+CO2+H2O— 2KHCO3 碳化2KHCO3— K2CO3+CO2+H2O 煅燒 該法主要優(yōu)點是工藝流程簡單 ,原料易得 ,產品質量好 ,技術成熟可靠。主要缺點 :(1)產品質量不穩(wěn)定 , (2)鉀離子來源為氯化鉀（ 2800元 /噸） ,成本較高。 (3)生產過程中產生大量副產氯化銨廢水 ,濃度在8%～ 10%之間 ,因濃度太低、腐蝕大 ,難以回收利用 ,造成環(huán)境污染 ,能耗也高 ,不符合清潔生產要求。 44 一、離子交換法生產控制分析 精制氯化鉀溶液的分析 — 氯化鉀含量的測定 用硝酸銀標準滴定溶液滴定樣品中的氯離子 ， 以鉻酸鉀作指示劑 。 過量的銀離子則與鉻酸根離子生成磚紅色鉻酸銀沉淀 ， 以此指示滴定終點 。 鉀的含量以 KCl的質量濃度（ g/L）表示，按下式計算： KCl)(210005100101000(KCl)(KCl) cVMMVc???????45 式中 c― 硝酸銀標準滴定溶液的濃度， mol/L； V― 消耗的硝酸銀標準滴定溶液的體積， mL； M(KCl) ― 氯化鉀的摩爾質量 , 。 二、碳銨溶液的分析 采用雙指示劑，用硫酸標準滴定溶液滴定，先加入酚酞指示劑，當達到終點時， pH值為 ，碳酸銨變?yōu)樘妓釟滗@。再向溶液中加甲基橙指示劑，繼續(xù)滴定至終點，溶液的 pH值為 ，碳酸氫銨被滴定完全。 46 ? 碳銨溶液中的總銨含量為下兩式總和： 1414324 10001000)(NH2)NH( 中CO)(NH cVMVc???????)(10001000)(NH)()(NHHCONH 12412434VVcMVVc?????????中47 三、上鉀流出液的分析 主要分析流出液中鉀離子、銨離子的含量，為交換工序提供操作數(shù)據(jù)。上鉀流出液中，陽離子只考慮鉀離子、銨離子；陰離子只考慮氯根離子。三種離子在數(shù)量上將其看成氯根離子含量等于鉀離子與銨根離子的含量之和。其中氯根離子的測定是用硝酸銀沉淀滴定法；銨根離子的測定是甲醛法；而鉀離子的含量是用氯根離子的含量減去銨根離子的含量計算的。 48 氯離子含量的測定 銨根離子含量的測定 以 NH4+的質量濃度 （ g/L） 表示銨根離子含量按下式計算： 式中 : V2― 滴定試樣消耗氫氧化鈉標準滴定溶液的體積 ， mL； c― 氫氧化鈉標準滴定溶液的濃度 ， mol/L； M(NH4+)―NH 4+的摩爾質量 ， 。 22 10001000)()( cV