共混改性塑料(編輯修改稿)
2025-01-18 00:37 本頁面
【文章內(nèi)容簡介】 小、形狀不均一，但還算是一類流動(dòng)單元，其物理意義還算是明確的。 ?流動(dòng)單元不僅有各組分的鏈段，還有尺寸比鏈段大很多倍、尺寸大小差別相當(dāng)大、形態(tài)各異的分散相顆粒，還可能有其他類型的高分子微小聚集體。 ?將 Eη 稱為聚合物共混物熔體的流動(dòng)活化能， Eη的定義、模型及物理意義必定是不明確的。 / 組成、相界面作用力的性質(zhì)和大小、分散相尺寸的大小和分散性、分散相的形態(tài)與締合及聚結(jié)作用、分散相變形的難易等 但聚合物共混物熔體是結(jié)構(gòu)復(fù)雜的多組分復(fù)相體系。影響流動(dòng)性的因素很多。 實(shí)際上，對(duì)共混聚合物熔體，由 lnη a～ 1/T直線斜率求出的 Eη 與小分子液體流動(dòng)活化能間有許多區(qū)別，就不能稱為流動(dòng)活化能。 ?因?yàn)樗⒉荒芊从衬愁惲鲃?dòng)單元克服周圍分子作用所需能量的大小，而只是表示聚合物共混物熔體的 η a對(duì)溫度變化的敏感性的大小， ?或者是說表示聚合物共混物熔體流動(dòng)阻力對(duì)溫度變化的敏感性的大小。 ?進(jìn)一步研究共混物熔體的 η a與 T的關(guān)系，發(fā)現(xiàn)以 η a對(duì) T作圖也呈直線關(guān)系，因此提出了一個(gè)更簡單的方程表征 η a與 T的關(guān)系 : ?K稱為聚合物共混物熔體表觀粘度的溫度系數(shù)。 （ 6－ 23） ?② 溫度影響聚合物共混物粘度 組成關(guān)系曲線的類型 。 ?例如 PSPH/PES共混物在不同溫度下粘度與組成的關(guān)系 ， 結(jié)果如圖示 。 ?240℃ 下 ， PES含量為 50％ 時(shí) ， 粘度出現(xiàn)極大值 ， PES含量為 30％ 和 70％時(shí) ， 粘度分別出現(xiàn)了極小值； ?260℃ 下 ， PES含量為 50％ 時(shí) ， 粘度出現(xiàn)極小值； ?而在 280℃ 下 ， 粘度與組成關(guān)系曲線上無極大值和極小值 ， 而是表現(xiàn)出加和性 。 / ?不同溫度下共混物的流變行為出現(xiàn)極大差別的原因在于： ?不同溫度下共混物熔體的形態(tài)有很大不同： ?240℃ 、 260℃ 下共混物熔體為非均相體系 ， 粘度 組成關(guān)系曲線出現(xiàn)極小值是由于分散相在聚合物基體中形成很小的片狀結(jié)構(gòu)所致 。 ?280℃ 下共混物混合得很均勻 ， 粘度隨組成的變化具有加和性 。 / 熔體流動(dòng)中的彈性效應(yīng) ? 共混改性塑料熔體和聚合物熔體一樣 ， 流動(dòng)時(shí)都伴隨有彈性形變 。 ? 并對(duì)成型加工制品質(zhì)量有重要影響 。 ? 表征聚合物以及共混改性塑料熔體彈性的參數(shù)有： 離模脹大比 B=D／ D0、 第一法向應(yīng)力差 N1（ α 11α 22）、 可恢復(fù)剪切形變 SR、 表觀剪切模量 G、 出口壓力降 P出 等。 （ 1）共混體系熔體的彈性與組成的關(guān)系 ? 共混物熔體流動(dòng)時(shí)的彈性效應(yīng)隨組成的不同而改變，在某些組成時(shí)會(huì)出現(xiàn)彈性效應(yīng)的極大值或極小值。 ? 用不同熔體流動(dòng)速率的 3種 PP和 3種 PE搭配成不同類型的 PP/HDPE共混體系， ? 研究了恒定 γ 和恒定 τ 條件下共混物熔體離模脹大比與組成的關(guān)系，有關(guān)結(jié)果如圖示。 ? 可以看出 ， 當(dāng)兩組分的粘度很高時(shí) ， 如 PPM/PEL和 PPL/PEM體系 ， 共混物的離模脹大
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