第十章--表面活性劑(編輯修改稿)
2024-09-01 10:45 本頁面
【文章內(nèi)容簡介】 臨界膠束濃度或稱臨界膠團濃度，用 CMC 表示。 （一）膠束的形成、大小與形狀 n 表面活性劑的濃度達到CMC值時，形成膠束；n 在臨界膠束濃度時水分子的強大凝聚力把表面活性劑分子從其周圍擠開，迫使表面活性劑分子的親油基和親水基各自互相接近，排列成親油基在內(nèi)、親水基在外的球形締合體，即膠束；n 膠束的形成并不是由于親油基和水分子間的斥力或親油基彼此間的Vander waals引力所致，而是受水分子的排擠所致。 離子型表面活性劑膠束 形 狀n 濃度比臨界膠束濃度稍大，并且無其它添加劑存在時，膠束為球狀； n 在濃溶液中，膠束呈棒狀； n 濃度更大時，棒狀膠團聚集成束，周圍是溶劑； n 濃度再大時，膠束合并為層狀膠束。2. 非離子型表面活性劑膠束 3. 高分子型表面活性劑膠束 4. 混合膠束 （二）外界條件對臨界膠束濃度值的影響 n 溫度對 CMC 值的影響 n 外加電解質(zhì)對 CMC 值的影響 n 外加有機物對 CMC 值的影響 1. 溫度對CMC值的影響n 離子型表面活性劑在水中的溶解度有限，隨溫度升高而緩慢增大，一般CMC值隨升溫略增大，這是因為升溫使分子熱運動加劇，不利于形成膠束。n 非離子型表面活性劑則不然，澄清溶液加熱至某一溫度時溶液突然渾濁，表明溫度升高使溶解度降低，CMC值降低。 2. 外加電解質(zhì)對CMC值的影響n 在表面活性劑溶液中加入強電解質(zhì)能降低CMC值；n 一般對離子型表面活性劑的影響尤其顯著，是因為電解質(zhì)離子與帶相反電荷的表面活性劑離子之間存在靜電作用。 3. 外加有機物對CMC值的影響n 在表面活性劑溶液中加入醇、酸、胺等有機物，對CMC值影響比較復(fù)雜；n 一般長鏈的極性有機物對表面活性劑的CMC值的影響顯著；例如醇、酸、胺等化合物隨烴鏈增長，使離子型表面活性劑的CMC值減小；n 醇類對非離子型表面活性劑的CMC值影響恰好相反。 （三）臨界膠束濃度的測定 n 表面張力法 n 電導(dǎo)法 二、親水親油平衡值 (HLB )n Hydrophilelipophile balance：親水性和親油性的強弱，它反映的是表面活性劑分子中兩種基團的作用大小和平衡后的相互關(guān)系； n 規(guī)定不含疏水基團的聚乙二醇 HLB = 20，而無親水基的石蠟的 HLB = 0； n 非離子型表面活性劑 HLB 值約處于 1 ~ 20 之間，離子型表面活性劑 HLB 值約處于 1 ~ 40 之間； n HLB值小則親油性強，HLB值大，則親水性強。 HLB 值的計算n 理論計算法：如果 HLB 值是由表面活性劑分子中各種結(jié)構(gòu)基團貢獻的總和，則每個基團對HLB值的貢獻可用數(shù)值表示，此數(shù)值稱為HLB 基團數(shù) (group number)
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