【文章內(nèi)容簡介】 等價質子 ? 凡是化學位移完全相同的氫質子，稱為化學位移等價質子。簡稱化學等價質子。 ? 指化學環(huán)境相同，在相同的外加磁場強度下發(fā)生共振的氫質子。當然它們的 δ值應 ? 當是相同的 如 CH3—CH2—OH ②磁等價質子 ? 如果一組質子中任何一個質子對組外質子的偶合常數(shù)都相等，這 組質子則稱為磁等價質子。 ? 如 Ha與 Hb為化學等價，而磁不等價。二者化學環(huán)境相同，但 ? Ha對 Hc與 Hb對 Hc的 J值不同，因為 Ha對 Hc是鄰偶， ? 而 Hb對 Hc是對偶。 ③等價質子 如果一組質子即是化學等價又是磁等價，則稱這組質子為等價質子，或磁全同質子。 即它們的化學位移 ?值相同，同時對組外質子的偶合常數(shù)也相同。 CH 3NO 2HaHbHc不等價質子 ①前手性碳原子上的氫質子是不等價的（指與手性 C緊鄰的 C） ? 即與不對稱碳原子 C*直接相連的 C上的氫質子是不等價的，雖然是 單鍵連接，但不管 R—CH2的旋轉速度有多快， CH2質子還是不等價 ? 旋轉很快時，下面三個構象的或然率可能幾乎相等，但二個質子的 ? 化學環(huán)境還是不相同。 ? ? 在構象 I中， Hb在 Y和 X之間時， R在 X和 Z之間，而在構象 Ⅱ 中， Ha在 Y和 X之間了，但 R又落在 Y和 Z之間，因此 Ha和 Hb的化學環(huán)境仍然不一樣，成為不等價質子。 R YzXCH 2 C*R H bH aH bH aX YZX YZX YZR H bH a RⅠ Ⅱ ⅢHOC H 3C H 3C NCH 3BrHHC Cba分子不具有對稱面， Ha與 — CH3順式， Hb與 Br順式，二者在空間的化學環(huán)境不同， 2個 H分別用 X取代后，得到二個非對映體，為二種化合物，故 Ha與 Hb為不等價質子，互相之間要發(fā)生偶合，出現(xiàn)裂分峰，并對鄰近氫質子的偶合作用也不一樣。 ROROC NH 2 C NH 2..②雙鍵同碳質子處于不對稱取代時， CH2質子成為不等價 2溴丙烯 ③單鍵帶有雙鍵性時，會產(chǎn)生不等價質子 如： 由于 p— ?共軛，使 C— N鍵帶有 雙鍵性（不能旋轉），因此 NH2上的 2個質子是不等價的，產(chǎn)生四重峰。 又如： 由于 C— N鍵的雙鍵性質，使 2個 — CH3不等價， 圖譜上出現(xiàn) 2個單峰。 ④ 單鍵不能自由旋轉時會產(chǎn)生不等價質子 很多烷烴在室溫下單鍵可自由旋轉，但在低溫下單鍵不能自由旋轉， 造成氫質子的化學環(huán)境不同，而產(chǎn)生不等價質子。 如 如環(huán)己烷，室溫下 ， ?＝ (s)。 冷凍 環(huán)固定 aH與 eH 成為不等價質子。 如甾體 ?＝ ～ ⑤苯環(huán)上的鄰位質子有時是磁不等價的 C H 3C H 3B r C H CH2CH 3 CH 2 Oa bO M eN O 2a39。 ab39。 b 雖然 a,a39?；瘜W位移相同，但 ≠Ja39。,b 對甲氧基硝基苯 ⑥最后，當然化學環(huán)境不同的氫質子，肯定為不等價質子 如 核磁共振氫譜 —— 1H NMR 一級耦合系統(tǒng) 高級耦合系統(tǒng) △ V/J≥10 AnXm系統(tǒng) An系統(tǒng) AMX系統(tǒng) △ V/J≤10 AB2系統(tǒng) AB系統(tǒng) ABX系統(tǒng) 解析 1H核磁共振譜 的過程 1H核磁共振譜 (Nuclear magic Resonance) 核磁共振氫譜 —— 1H NMR AB系統(tǒng) AB譜的解析程序（即求出 JAB、 ?A、 ?B）： ①由圖中讀出四條峰的位置： ? ? ? ?4（頻率： HZ ②求出 JAB, JAB＝ ?1－ ?2＝ ?3－ ?4 ③ 用直角三角形法求出 A與 B化學位移之差△ ?AB。 ? = V/V照 Δ νν νABJ AB1 2－以 JAB作一直角邊 把 ?1－ ?3或 ?2－ ? 作斜邊，另一直角邊就是△ ?AB。 a．接在手性碳原子的亞甲基 b．烯鍵氫 根據(jù)勾股定理： a2+b2＝ C2 △ ?AB2＝ (?1－ ?3)2－ JAB2