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正文內(nèi)容

為聯(lián)合總廠設(shè)計年產(chǎn)1萬噸碳酸二甲酯分廠可行性報告(編輯修改稿)

2024-08-30 08:29 本頁面
 

【文章內(nèi)容簡介】 實際產(chǎn)量將達百萬噸)甲醇項目將于2010年下半年投產(chǎn)。建設(shè)碳酸二甲酯合成工廠有利于促進甲醇在化工園區(qū)內(nèi)消耗,使天然氣進一步增值。同時園區(qū)需要DMC合成其下游產(chǎn)品,所以就地取材可以節(jié)約生產(chǎn)成本,同時擴大了園區(qū)的一體化規(guī)模,有利于園區(qū)的發(fā)展,也有利于地方經(jīng)濟的發(fā)展。在目前的形式下,投產(chǎn)建設(shè)DMC項目,可以拉動內(nèi)需,促進國民經(jīng)濟增長,同時可緩解就業(yè)壓力。3 市場分析碳酸二甲酯(DMC)常溫下是一種無色透明、微有甜味、易揮發(fā)的可燃性液體,熔點4℃,℃,%~%,微溶于水但能與水形成共沸物,可以與醇、醚、酮等幾乎所有的有機溶劑混溶。DMC分子結(jié)構(gòu)中含有CHCH3O、COCH3 、CO等多種官能團,具有較好的化學反應(yīng)活性。其性質(zhì)見下表. DMC的物化性質(zhì)名稱數(shù)據(jù)沸點()/℃熔點/℃4密度(25℃)/(g/m179。)折射率(25℃)黏度(25℃)/(mPas)表面張力(20℃)/(mN/m)閃點/℃(開杯)(閉杯)分子量碳酸二甲酯略有刺激性氣味,毒性遠遠小于光氣、硫酸二甲酯(簡稱DMS)和氯甲烷(三者均為劇毒),對大白鼠、小白鼠經(jīng)口致死量LD50=6400~12800mg/kg,屬無毒或微毒化學品。而且在1992 年DMC 在歐洲通過了非毒性化學品的注冊登記。 DMC、光氣、DMS和氯甲烷的物性、毒性比較性能碳酸二甲酯DMC光氣COCl2硫酸二甲酯DMS氯甲烷CH3Cl外觀無色透明無色氣體無色透明液體無色氣體相對分子量液體熔點/℃411827沸點/℃188(分解)相對密度(d204)折射率(nd20)閃點/℃(閉杯)(開杯)83水溶性/%(40℃)微溶(部分分解)(18℃)(25℃)溶解性與水和甲醇可形成共沸物,與所有有機溶劑混合。幾乎溶于所有有機溶劑。幾乎與所有有機溶劑混合。幾乎與所有有機溶劑混合。毒性等級略毒或無毒劇毒物劇毒物劇毒物變異等級陰性陽性衛(wèi)生允許濃度/(106)50毒性大白鼠經(jīng)口LD50=6400~12800mg/kg,小白鼠經(jīng)口LD50=6400~12800mg/kg小白鼠吸入LC=50,狗吸入LC9,猴吸入LC50=108大白鼠經(jīng)口LD50=440,大白鼠吸入LC=32,兔經(jīng)口LD=50吸入致死量LC50=150碳酸二甲酯作為環(huán)保型(綠色)化工產(chǎn)品,具有良好的反應(yīng)活性、無毒或微毒、使用安全、運輸方便等特點,被廣泛應(yīng)用于醫(yī)藥、農(nóng)藥、合成材料、染料、潤滑油添加劑、食品增香劑、電子化學品等領(lǐng)域。合成聚碳酸酯等工程材料近年來,DMC開始替代光氣作羰基化試劑,用于合成聚碳酸酯(PC)、烯丙基二甘醇碳酸酯(ADC)等工程材料。(1)合成聚碳酸酯(PC)用DMC工業(yè)化合成PC最早是由General Electric公司實現(xiàn)的。GE公司已由DMC來制造通用品級和光盤品級的聚碳酸酯。聚碳酸酯(PC)是一種重要的工程塑料,可用于生產(chǎn)激光磁盤等技術(shù)領(lǐng)域內(nèi)的電子材料,也可用于生產(chǎn)紡織零部件、機械零件及電器材料等。合成PC的傳統(tǒng)工藝是以光氣、雙酚A為原料,二氯甲烷為溶劑來制備的。而新工藝是將DMC與酚進行酯交換反應(yīng),首先生成碳酸二苯酯(DPC);碳酸二苯酯再與雙酚A進一步反應(yīng)生成聚碳酸酯。(2)合成烯丙基二甘醇碳酸酯(ADC)目前,世界上許多國家以DMC為原料生產(chǎn)的烯丙基二甘醇碳酸酯(ADC)。烯丙基二甘醇碳酸酯(ADC)是透明的熱固性樹脂,具有優(yōu)良的光氣特性、耐磨性、耐藥品性、且重量輕,可代替玻璃用于眼鏡鏡片和光電子材料等領(lǐng)域。傳統(tǒng)工藝是由烯丙酮、二甘醇和光氣制造。新工藝是用DMC先與二甘醇反應(yīng)得二甘醇雙碳酸酯,再與烯丙酮進行反應(yīng)。新工藝,設(shè)備簡單,三廢少,無腐蝕,并且產(chǎn)品基本不含游離鹵素,從而開拓了ADC在精密光電子材料應(yīng)用的新領(lǐng)域。以ADC制作的樹脂眼鏡片已投放市場中。合成農(nóng)藥、醫(yī)藥及中間體DMC在農(nóng)藥方面可用于合成西維因、呋喃丹、磺草靈、甲氧基羰基氰氨鈉等藥物及其中間體。DMC在醫(yī)藥方面可用于合成抗感染類藥、解熱鎮(zhèn)痛類藥、維生素類藥和中樞神經(jīng)系統(tǒng)用藥。在抗感染類藥中,碳酸二甲酯主要用于合成環(huán)丙沙星、諾氟沙星(氟哌酸)、吡哌酸、甲氟哌酸、乳酸環(huán)丙沙星、洛美沙星、氟羅沙星、蒽氟沙星、依諾沙星和氟嗪酸等原料藥的合成,碳酸二甲酯主要是作為甲基化劑使用。合成固體光氣固體光氣又稱三光氣(BTC),其反應(yīng)活性與光氣類似,可以代替光氣,實現(xiàn)光氣化反應(yīng),但安全性遠遠高于光氣。光氣、BTC的物性、。 光氣,固體光氣的物性、毒性比較光氣固體光氣結(jié)構(gòu)式COCl2Cl3COCOOCCl3外觀無色氣體白色結(jié)晶體分子量熔點/℃11878~82沸點/℃205~206相對密度(d204)溶解性微溶于水,幾乎溶于所有的有機溶劑不溶于水,易溶于苯、乙醇、乙醚、二氯甲烷等有機溶劑毒性小鼠吸入LC=50ppm,狗吸入LC9,猴吸入LC50=108ppm——注:選用的急性毒性指標為半數(shù)致死劑量或濃度(LD50或LC50),及引起受試動物半數(shù)死亡的劑量或濃度。LD50或LC50的值越小,毒性越大。20世紀90年代,國際化工界發(fā)現(xiàn)了三光氣可以替代光氣。由于其無毒,便于運輸,可按比例投料等特點,引發(fā)了對固體光氣的研發(fā)熱潮。美國化學文摘曾對該產(chǎn)品進行報道,稱之為一座未開發(fā)的金礦、21世紀的綠色化工產(chǎn)品。近年來隨著碳酸二甲酯工業(yè)的快速發(fā)展,為進一步拓展碳酸二甲酯下游產(chǎn)品消費市場,固體光氣的生產(chǎn)及應(yīng)用得到國內(nèi)外眾多碳酸二甲酯生產(chǎn)企業(yè)及科研院所的重視,產(chǎn)量逐年上升。燃油添加劑DMC是一種很有前途的汽油添加劑,不僅能顯著地提高汽油的辛烷值,而且在汽油中有良好的可溶性和低蒸汽壓,且分子中的含氧量高(DMC為53%,%),因而是生產(chǎn)無鉛汽油的極有發(fā)展前途的一種汽油添加劑。DMC加入到汽油中,辛烷值提高效果十分顯著。另外,DMC在水中的溶解度小,蒸汽壓低,有利于汽油儲存。DMC還可以作為柴油的添加劑,在柴油中加入05%(V)的DMC,可使柴油充分燃燒,降低柴油發(fā)動機排出廢氣煙塵,減少對環(huán)境的污染。溶劑、溶煤DMC是性能優(yōu)良的溶劑、溶煤。 DMC和其他主要溶劑的性能比較項目DMC丙酮異丁醇三氯乙烷甲苯相對分子量沸點/℃熔點/℃4氣壓(20℃)/kPa閃點/℃1718爆炸極限/%~~13~~黏度/103Pas表面張力/(105N/cm)蒸發(fā)熱/(J/g)介電常數(shù)相對蒸發(fā)速度(醋酸丁酯=1)衛(wèi)生容許濃度/(mg/L)200106,碳酸二甲酯具有閃點高、微毒且蒸發(fā)速度快、蒸發(fā)溫度高、空氣中爆炸下限高等的特點,另外DMC與其他有機物相溶性好,脫酯能力比較高等特點。由于DMC優(yōu)良的特性,所以有可能在下述領(lǐng)域得到廣泛應(yīng)用:(1) 是半導體工業(yè)使用的對大氣臭氧層有破壞作用的清洗劑CFC和三氯乙烷的替代品之一;(2) 在清洗劑和特殊涂料(油漆、油墨)、醫(yī)藥化學品等的生產(chǎn)中用作溶劑、溶媒;(3) 作為CO2的載體,應(yīng)用于噴霧方面。DMC用于其它產(chǎn)品的生產(chǎn)由于DMC具有的優(yōu)良品質(zhì),使得應(yīng)用越來越廣。據(jù)統(tǒng)計,在國內(nèi)外還成功應(yīng)用于以下產(chǎn)品的生產(chǎn):四甲基醇胺(TMAH)、苯甲醚、對稱二氨基脲、膠粘劑、表面處理劑、鋰離子電池電解液等。生產(chǎn)目前國外的碳酸二甲酯生產(chǎn)主要集中在美國、西歐、日本和東亞地區(qū),在國外DMC是比較成熟的有機化工原料,產(chǎn)量穩(wěn)步增長。2005年,,如表所示,%,%,%。 國外DMC的生產(chǎn)能力(單位:萬噸/年)國家和地區(qū)美國西歐日本能力目前,國外DMC的主要生產(chǎn)企業(yè)十幾家,包括GE(通用電氣公司)、Enichem Synthesis SPA(意大利埃尼公司)、Mitsubishi Chemical Corp.(日本三菱化學公司)以及日本宇部興產(chǎn)公司等()。 歐美、日本主要DMC生產(chǎn)商的概況(單位:萬噸/年)國別生產(chǎn)商裝置所在地技術(shù)能力美國GE公司氧化羰基化工藝意大利埃尼公司Ravenna,EmiliaRomagna液相氧化羰基化工藝日本三井化學子公司Kitakyushu,Fukuoka液相氧化羰基化工藝大賽路公司Ube,Yamaguchi液相氧化羰基化工藝三菱化學公司日本宇部興產(chǎn)公司宇部興產(chǎn)公司氣相氧化羰基化工藝消費目前,國外DMC第一大消費領(lǐng)域是聚碳酸酯,其次是醫(yī)藥行業(yè)。(1)生產(chǎn)聚碳酸酯(簡稱PC)據(jù)統(tǒng)計,2006年聚碳酸酯消費DMC約為5萬t以上;。由于聚碳酸酯的需求量很多,所以世界上很多公司準備建設(shè)或擴建其非光法PC合成裝置,預(yù)計以后每年DMC用于合成聚碳酸酯的量將以10%——20%左右增長。(2)醫(yī)藥2006年消費約為3萬噸。由于DMC價格偏高,使得其在替代DMS用做甲基化劑等方面的應(yīng)用開發(fā)也較慢。(3)農(nóng)藥在農(nóng)藥領(lǐng)域,DMC主要用于生產(chǎn)甲基異氰酸酯,進而生產(chǎn)某些氨基甲酸酯類農(nóng)藥。2006年,國外農(nóng)藥方面的DMC的消費量約為8000t。今后幾年內(nèi)氨基甲酸酯類農(nóng)藥的生產(chǎn)及消費將基本維持現(xiàn)狀。(4)其他領(lǐng)域DMC還可代替DMS作甲基化劑領(lǐng)域:與高碳醇(含C 12~15)反應(yīng)制備鏈烷基碳酸酯;作溶劑以及汽油添加劑等。由于DMC用途廣泛,隨著其下游產(chǎn)品的深入開發(fā),尤其是其綠色安全的特點,其市場需求可能會很高。 國外消費情況序號消費領(lǐng)域2006年2012年(預(yù)測)消費量/萬噸消費比例,%消費量/萬噸消費比例,%1PC2醫(yī)藥3農(nóng)藥4其它領(lǐng)域合計100100國內(nèi)生產(chǎn)情況據(jù)不完全統(tǒng)計,2009年我國的DMC主要生產(chǎn)企業(yè)有10家。除湖北興發(fā)集團4000噸/,其余裝置均采用國內(nèi)自行開發(fā)的酯交換法工藝。我國碳酸二甲酯的主要生產(chǎn)企業(yè)如下表所示: 2009年我國碳酸二甲酯主要生產(chǎn)企業(yè)概況(單位:萬噸/年)企業(yè)名稱生產(chǎn)能力技術(shù)來源銅陵金泰化工實業(yè)有限責任公司酯交換法,南化公司研究院技術(shù)唐山朝陽化工總廠酯交換法山東石大勝華化工股份有限公司酯交換法 東營市??菩略椿び邢挢熑喂觉ソ粨Q法錦西煉油化工總廠酯交換法河北新朝陽化工股份公司酯交換法,自有技術(shù)改擴湖北興山興利華化工有限公司華中理工大學,液相氧化羰基化技術(shù)山東泰豐礦業(yè)集團有限公司2酯交換法山東維爾斯化工有限公司酯交換法黑龍江黑化集團液相氧化羰基化技術(shù)合計通過二十多年來的發(fā)展,我國碳酸二甲酯的生產(chǎn)工藝有了較大的改進。光氣法的生產(chǎn)裝置全部停產(chǎn);液相氧化羰基化工藝得到初步應(yīng)用,形成19000噸/年的工業(yè)化生產(chǎn)裝置;酯交換法工藝得到大規(guī)模的發(fā)展,已經(jīng)成為我國碳酸二甲酯生產(chǎn)的主流。從總體上講,我國碳酸二甲酯無論是在生產(chǎn)裝置的規(guī)模上,還是在生產(chǎn)水平,產(chǎn)品質(zhì)量上均有一定的提高,在國際市場的競爭力逐步增強。國內(nèi)消費及預(yù)測2003年國內(nèi)市場碳酸二甲酯的實際消費量約為6300噸,主要應(yīng)用于醫(yī)藥、固體光氣、農(nóng)藥及精細化工中間體等領(lǐng)域中。由于國內(nèi)到目前為止尚無非光法PC(聚碳酸酯)裝置,碳酸二甲酯在PC中的應(yīng)用目前還處于空白。(1)醫(yī)藥2003年,我國醫(yī)藥行業(yè)碳酸二甲酯的總消費約為3000噸。其中環(huán)丙沙星是碳酸二甲酯用量較大的品種,碳酸二甲酯的消費量約1800噸。此外,在氟哌酸原藥的生產(chǎn)中,碳酸二甲酯用于替代硫酸二甲酯近年來得到較大的發(fā)展,其碳酸二甲酯的消費量達到了約1200噸的水平。隨著碳酸二甲酯的成本和價格進一步降低以及國內(nèi)環(huán)保政策進一步強化,碳酸二甲酯在醫(yī)藥行業(yè)中用于替代高毒的硫酸二甲酯作甲基化劑的應(yīng)用將得到較大范圍的推廣,這將是碳酸二甲酯在醫(yī)藥行業(yè)中最有增長潛力的市場。(2)固體光
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