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正文內(nèi)容

為聯(lián)合總廠設(shè)計(jì)年產(chǎn)1萬(wàn)噸碳酸二甲酯分廠可行性報(bào)告(編輯修改稿)

2025-08-30 08:29 本頁(yè)面
 

【文章內(nèi)容簡(jiǎn)介】 實(shí)際產(chǎn)量將達(dá)百萬(wàn)噸)甲醇項(xiàng)目將于2010年下半年投產(chǎn)。建設(shè)碳酸二甲酯合成工廠有利于促進(jìn)甲醇在化工園區(qū)內(nèi)消耗,使天然氣進(jìn)一步增值。同時(shí)園區(qū)需要DMC合成其下游產(chǎn)品,所以就地取材可以節(jié)約生產(chǎn)成本,同時(shí)擴(kuò)大了園區(qū)的一體化規(guī)模,有利于園區(qū)的發(fā)展,也有利于地方經(jīng)濟(jì)的發(fā)展。在目前的形式下,投產(chǎn)建設(shè)DMC項(xiàng)目,可以拉動(dòng)內(nèi)需,促進(jìn)國(guó)民經(jīng)濟(jì)增長(zhǎng),同時(shí)可緩解就業(yè)壓力。3 市場(chǎng)分析碳酸二甲酯(DMC)常溫下是一種無(wú)色透明、微有甜味、易揮發(fā)的可燃性液體,熔點(diǎn)4℃,℃,%~%,微溶于水但能與水形成共沸物,可以與醇、醚、酮等幾乎所有的有機(jī)溶劑混溶。DMC分子結(jié)構(gòu)中含有CHCH3O、COCH3 、CO等多種官能團(tuán),具有較好的化學(xué)反應(yīng)活性。其性質(zhì)見(jiàn)下表. DMC的物化性質(zhì)名稱(chēng)數(shù)據(jù)沸點(diǎn)()/℃熔點(diǎn)/℃4密度(25℃)/(g/m179。)折射率(25℃)黏度(25℃)/(mPas)表面張力(20℃)/(mN/m)閃點(diǎn)/℃(開(kāi)杯)(閉杯)分子量碳酸二甲酯略有刺激性氣味,毒性遠(yuǎn)遠(yuǎn)小于光氣、硫酸二甲酯(簡(jiǎn)稱(chēng)DMS)和氯甲烷(三者均為劇毒),對(duì)大白鼠、小白鼠經(jīng)口致死量LD50=6400~12800mg/kg,屬無(wú)毒或微毒化學(xué)品。而且在1992 年DMC 在歐洲通過(guò)了非毒性化學(xué)品的注冊(cè)登記。 DMC、光氣、DMS和氯甲烷的物性、毒性比較性能碳酸二甲酯DMC光氣COCl2硫酸二甲酯DMS氯甲烷CH3Cl外觀無(wú)色透明無(wú)色氣體無(wú)色透明液體無(wú)色氣體相對(duì)分子量液體熔點(diǎn)/℃411827沸點(diǎn)/℃188(分解)相對(duì)密度(d204)折射率(nd20)閃點(diǎn)/℃(閉杯)(開(kāi)杯)83水溶性/%(40℃)微溶(部分分解)(18℃)(25℃)溶解性與水和甲醇可形成共沸物,與所有有機(jī)溶劑混合。幾乎溶于所有有機(jī)溶劑。幾乎與所有有機(jī)溶劑混合。幾乎與所有有機(jī)溶劑混合。毒性等級(jí)略毒或無(wú)毒劇毒物劇毒物劇毒物變異等級(jí)陰性陽(yáng)性衛(wèi)生允許濃度/(106)50毒性大白鼠經(jīng)口LD50=6400~12800mg/kg,小白鼠經(jīng)口LD50=6400~12800mg/kg小白鼠吸入LC=50,狗吸入LC9,猴吸入LC50=108大白鼠經(jīng)口LD50=440,大白鼠吸入LC=32,兔經(jīng)口LD=50吸入致死量LC50=150碳酸二甲酯作為環(huán)保型(綠色)化工產(chǎn)品,具有良好的反應(yīng)活性、無(wú)毒或微毒、使用安全、運(yùn)輸方便等特點(diǎn),被廣泛應(yīng)用于醫(yī)藥、農(nóng)藥、合成材料、染料、潤(rùn)滑油添加劑、食品增香劑、電子化學(xué)品等領(lǐng)域。合成聚碳酸酯等工程材料近年來(lái),DMC開(kāi)始替代光氣作羰基化試劑,用于合成聚碳酸酯(PC)、烯丙基二甘醇碳酸酯(ADC)等工程材料。(1)合成聚碳酸酯(PC)用DMC工業(yè)化合成PC最早是由General Electric公司實(shí)現(xiàn)的。GE公司已由DMC來(lái)制造通用品級(jí)和光盤(pán)品級(jí)的聚碳酸酯。聚碳酸酯(PC)是一種重要的工程塑料,可用于生產(chǎn)激光磁盤(pán)等技術(shù)領(lǐng)域內(nèi)的電子材料,也可用于生產(chǎn)紡織零部件、機(jī)械零件及電器材料等。合成PC的傳統(tǒng)工藝是以光氣、雙酚A為原料,二氯甲烷為溶劑來(lái)制備的。而新工藝是將DMC與酚進(jìn)行酯交換反應(yīng),首先生成碳酸二苯酯(DPC);碳酸二苯酯再與雙酚A進(jìn)一步反應(yīng)生成聚碳酸酯。(2)合成烯丙基二甘醇碳酸酯(ADC)目前,世界上許多國(guó)家以DMC為原料生產(chǎn)的烯丙基二甘醇碳酸酯(ADC)。烯丙基二甘醇碳酸酯(ADC)是透明的熱固性樹(shù)脂,具有優(yōu)良的光氣特性、耐磨性、耐藥品性、且重量輕,可代替玻璃用于眼鏡鏡片和光電子材料等領(lǐng)域。傳統(tǒng)工藝是由烯丙酮、二甘醇和光氣制造。新工藝是用DMC先與二甘醇反應(yīng)得二甘醇雙碳酸酯,再與烯丙酮進(jìn)行反應(yīng)。新工藝,設(shè)備簡(jiǎn)單,三廢少,無(wú)腐蝕,并且產(chǎn)品基本不含游離鹵素,從而開(kāi)拓了ADC在精密光電子材料應(yīng)用的新領(lǐng)域。以ADC制作的樹(shù)脂眼鏡片已投放市場(chǎng)中。合成農(nóng)藥、醫(yī)藥及中間體DMC在農(nóng)藥方面可用于合成西維因、呋喃丹、磺草靈、甲氧基羰基氰氨鈉等藥物及其中間體。DMC在醫(yī)藥方面可用于合成抗感染類(lèi)藥、解熱鎮(zhèn)痛類(lèi)藥、維生素類(lèi)藥和中樞神經(jīng)系統(tǒng)用藥。在抗感染類(lèi)藥中,碳酸二甲酯主要用于合成環(huán)丙沙星、諾氟沙星(氟哌酸)、吡哌酸、甲氟哌酸、乳酸環(huán)丙沙星、洛美沙星、氟羅沙星、蒽氟沙星、依諾沙星和氟嗪酸等原料藥的合成,碳酸二甲酯主要是作為甲基化劑使用。合成固體光氣固體光氣又稱(chēng)三光氣(BTC),其反應(yīng)活性與光氣類(lèi)似,可以代替光氣,實(shí)現(xiàn)光氣化反應(yīng),但安全性遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于光氣。光氣、BTC的物性、。 光氣,固體光氣的物性、毒性比較光氣固體光氣結(jié)構(gòu)式COCl2Cl3COCOOCCl3外觀無(wú)色氣體白色結(jié)晶體分子量熔點(diǎn)/℃11878~82沸點(diǎn)/℃205~206相對(duì)密度(d204)溶解性微溶于水,幾乎溶于所有的有機(jī)溶劑不溶于水,易溶于苯、乙醇、乙醚、二氯甲烷等有機(jī)溶劑毒性小鼠吸入LC=50ppm,狗吸入LC9,猴吸入LC50=108ppm——注:選用的急性毒性指標(biāo)為半數(shù)致死劑量或濃度(LD50或LC50),及引起受試動(dòng)物半數(shù)死亡的劑量或濃度。LD50或LC50的值越小,毒性越大。20世紀(jì)90年代,國(guó)際化工界發(fā)現(xiàn)了三光氣可以替代光氣。由于其無(wú)毒,便于運(yùn)輸,可按比例投料等特點(diǎn),引發(fā)了對(duì)固體光氣的研發(fā)熱潮。美國(guó)化學(xué)文摘曾對(duì)該產(chǎn)品進(jìn)行報(bào)道,稱(chēng)之為一座未開(kāi)發(fā)的金礦、21世紀(jì)的綠色化工產(chǎn)品。近年來(lái)隨著碳酸二甲酯工業(yè)的快速發(fā)展,為進(jìn)一步拓展碳酸二甲酯下游產(chǎn)品消費(fèi)市場(chǎng),固體光氣的生產(chǎn)及應(yīng)用得到國(guó)內(nèi)外眾多碳酸二甲酯生產(chǎn)企業(yè)及科研院所的重視,產(chǎn)量逐年上升。燃油添加劑DMC是一種很有前途的汽油添加劑,不僅能顯著地提高汽油的辛烷值,而且在汽油中有良好的可溶性和低蒸汽壓,且分子中的含氧量高(DMC為53%,%),因而是生產(chǎn)無(wú)鉛汽油的極有發(fā)展前途的一種汽油添加劑。DMC加入到汽油中,辛烷值提高效果十分顯著。另外,DMC在水中的溶解度小,蒸汽壓低,有利于汽油儲(chǔ)存。DMC還可以作為柴油的添加劑,在柴油中加入05%(V)的DMC,可使柴油充分燃燒,降低柴油發(fā)動(dòng)機(jī)排出廢氣煙塵,減少對(duì)環(huán)境的污染。溶劑、溶煤DMC是性能優(yōu)良的溶劑、溶煤。 DMC和其他主要溶劑的性能比較項(xiàng)目DMC丙酮異丁醇三氯乙烷甲苯相對(duì)分子量沸點(diǎn)/℃熔點(diǎn)/℃4氣壓(20℃)/kPa閃點(diǎn)/℃1718爆炸極限/%~~13~~黏度/103Pas表面張力/(105N/cm)蒸發(fā)熱/(J/g)介電常數(shù)相對(duì)蒸發(fā)速度(醋酸丁酯=1)衛(wèi)生容許濃度/(mg/L)200106,碳酸二甲酯具有閃點(diǎn)高、微毒且蒸發(fā)速度快、蒸發(fā)溫度高、空氣中爆炸下限高等的特點(diǎn),另外DMC與其他有機(jī)物相溶性好,脫酯能力比較高等特點(diǎn)。由于DMC優(yōu)良的特性,所以有可能在下述領(lǐng)域得到廣泛應(yīng)用:(1) 是半導(dǎo)體工業(yè)使用的對(duì)大氣臭氧層有破壞作用的清洗劑CFC和三氯乙烷的替代品之一;(2) 在清洗劑和特殊涂料(油漆、油墨)、醫(yī)藥化學(xué)品等的生產(chǎn)中用作溶劑、溶媒;(3) 作為CO2的載體,應(yīng)用于噴霧方面。DMC用于其它產(chǎn)品的生產(chǎn)由于DMC具有的優(yōu)良品質(zhì),使得應(yīng)用越來(lái)越廣。據(jù)統(tǒng)計(jì),在國(guó)內(nèi)外還成功應(yīng)用于以下產(chǎn)品的生產(chǎn):四甲基醇胺(TMAH)、苯甲醚、對(duì)稱(chēng)二氨基脲、膠粘劑、表面處理劑、鋰離子電池電解液等。生產(chǎn)目前國(guó)外的碳酸二甲酯生產(chǎn)主要集中在美國(guó)、西歐、日本和東亞地區(qū),在國(guó)外DMC是比較成熟的有機(jī)化工原料,產(chǎn)量穩(wěn)步增長(zhǎng)。2005年,,如表所示,%,%,%。 國(guó)外DMC的生產(chǎn)能力(單位:萬(wàn)噸/年)國(guó)家和地區(qū)美國(guó)西歐日本能力目前,國(guó)外DMC的主要生產(chǎn)企業(yè)十幾家,包括GE(通用電氣公司)、Enichem Synthesis SPA(意大利埃尼公司)、Mitsubishi Chemical Corp.(日本三菱化學(xué)公司)以及日本宇部興產(chǎn)公司等()。 歐美、日本主要DMC生產(chǎn)商的概況(單位:萬(wàn)噸/年)國(guó)別生產(chǎn)商裝置所在地技術(shù)能力美國(guó)GE公司氧化羰基化工藝意大利埃尼公司Ravenna,EmiliaRomagna液相氧化羰基化工藝日本三井化學(xué)子公司Kitakyushu,Fukuoka液相氧化羰基化工藝大賽路公司Ube,Yamaguchi液相氧化羰基化工藝三菱化學(xué)公司日本宇部興產(chǎn)公司宇部興產(chǎn)公司氣相氧化羰基化工藝消費(fèi)目前,國(guó)外DMC第一大消費(fèi)領(lǐng)域是聚碳酸酯,其次是醫(yī)藥行業(yè)。(1)生產(chǎn)聚碳酸酯(簡(jiǎn)稱(chēng)PC)據(jù)統(tǒng)計(jì),2006年聚碳酸酯消費(fèi)DMC約為5萬(wàn)t以上;。由于聚碳酸酯的需求量很多,所以世界上很多公司準(zhǔn)備建設(shè)或擴(kuò)建其非光法PC合成裝置,預(yù)計(jì)以后每年DMC用于合成聚碳酸酯的量將以10%——20%左右增長(zhǎng)。(2)醫(yī)藥2006年消費(fèi)約為3萬(wàn)噸。由于DMC價(jià)格偏高,使得其在替代DMS用做甲基化劑等方面的應(yīng)用開(kāi)發(fā)也較慢。(3)農(nóng)藥在農(nóng)藥領(lǐng)域,DMC主要用于生產(chǎn)甲基異氰酸酯,進(jìn)而生產(chǎn)某些氨基甲酸酯類(lèi)農(nóng)藥。2006年,國(guó)外農(nóng)藥方面的DMC的消費(fèi)量約為8000t。今后幾年內(nèi)氨基甲酸酯類(lèi)農(nóng)藥的生產(chǎn)及消費(fèi)將基本維持現(xiàn)狀。(4)其他領(lǐng)域DMC還可代替DMS作甲基化劑領(lǐng)域:與高碳醇(含C 12~15)反應(yīng)制備鏈烷基碳酸酯;作溶劑以及汽油添加劑等。由于DMC用途廣泛,隨著其下游產(chǎn)品的深入開(kāi)發(fā),尤其是其綠色安全的特點(diǎn),其市場(chǎng)需求可能會(huì)很高。 國(guó)外消費(fèi)情況序號(hào)消費(fèi)領(lǐng)域2006年2012年(預(yù)測(cè))消費(fèi)量/萬(wàn)噸消費(fèi)比例,%消費(fèi)量/萬(wàn)噸消費(fèi)比例,%1PC2醫(yī)藥3農(nóng)藥4其它領(lǐng)域合計(jì)100100國(guó)內(nèi)生產(chǎn)情況據(jù)不完全統(tǒng)計(jì),2009年我國(guó)的DMC主要生產(chǎn)企業(yè)有10家。除湖北興發(fā)集團(tuán)4000噸/,其余裝置均采用國(guó)內(nèi)自行開(kāi)發(fā)的酯交換法工藝。我國(guó)碳酸二甲酯的主要生產(chǎn)企業(yè)如下表所示: 2009年我國(guó)碳酸二甲酯主要生產(chǎn)企業(yè)概況(單位:萬(wàn)噸/年)企業(yè)名稱(chēng)生產(chǎn)能力技術(shù)來(lái)源銅陵金泰化工實(shí)業(yè)有限責(zé)任公司酯交換法,南化公司研究院技術(shù)唐山朝陽(yáng)化工總廠酯交換法山東石大勝華化工股份有限公司酯交換法 東營(yíng)市??菩略椿び邢挢?zé)任公司酯交換法錦西煉油化工總廠酯交換法河北新朝陽(yáng)化工股份公司酯交換法,自有技術(shù)改擴(kuò)湖北興山興利華化工有限公司華中理工大學(xué),液相氧化羰基化技術(shù)山東泰豐礦業(yè)集團(tuán)有限公司2酯交換法山東維爾斯化工有限公司酯交換法黑龍江黑化集團(tuán)液相氧化羰基化技術(shù)合計(jì)通過(guò)二十多年來(lái)的發(fā)展,我國(guó)碳酸二甲酯的生產(chǎn)工藝有了較大的改進(jìn)。光氣法的生產(chǎn)裝置全部停產(chǎn);液相氧化羰基化工藝得到初步應(yīng)用,形成19000噸/年的工業(yè)化生產(chǎn)裝置;酯交換法工藝得到大規(guī)模的發(fā)展,已經(jīng)成為我國(guó)碳酸二甲酯生產(chǎn)的主流。從總體上講,我國(guó)碳酸二甲酯無(wú)論是在生產(chǎn)裝置的規(guī)模上,還是在生產(chǎn)水平,產(chǎn)品質(zhì)量上均有一定的提高,在國(guó)際市場(chǎng)的競(jìng)爭(zhēng)力逐步增強(qiáng)。國(guó)內(nèi)消費(fèi)及預(yù)測(cè)2003年國(guó)內(nèi)市場(chǎng)碳酸二甲酯的實(shí)際消費(fèi)量約為6300噸,主要應(yīng)用于醫(yī)藥、固體光氣、農(nóng)藥及精細(xì)化工中間體等領(lǐng)域中。由于國(guó)內(nèi)到目前為止尚無(wú)非光法PC(聚碳酸酯)裝置,碳酸二甲酯在PC中的應(yīng)用目前還處于空白。(1)醫(yī)藥2003年,我國(guó)醫(yī)藥行業(yè)碳酸二甲酯的總消費(fèi)約為3000噸。其中環(huán)丙沙星是碳酸二甲酯用量較大的品種,碳酸二甲酯的消費(fèi)量約1800噸。此外,在氟哌酸原藥的生產(chǎn)中,碳酸二甲酯用于替代硫酸二甲酯近年來(lái)得到較大的發(fā)展,其碳酸二甲酯的消費(fèi)量達(dá)到了約1200噸的水平。隨著碳酸二甲酯的成本和價(jià)格進(jìn)一步降低以及國(guó)內(nèi)環(huán)保政策進(jìn)一步強(qiáng)化,碳酸二甲酯在醫(yī)藥行業(yè)中用于替代高毒的硫酸二甲酯作甲基化劑的應(yīng)用將得到較大范圍的推廣,這將是碳酸二甲酯在醫(yī)藥行業(yè)中最有增長(zhǎng)潛力的市場(chǎng)。(2)固體光
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