第九章高分子材料(編輯修改稿)
2024-08-28 17:50 本頁面
【文章內(nèi)容簡介】 但是橡膠的最低使用溫度。 聚合物的聚集態(tài) 粘流態(tài) 當溫度再升高到粘流溫度時，不但鏈段能運動，整個分子鏈也能移動，兩種運動單元都能運動。體系粘度更低，這種狀態(tài)稱為粘流態(tài)。 典型非晶態(tài)高聚物的溫度形變曲線 聚合物的聚集態(tài) 液態(tài) 聚合物的溶解過程：溶脹＋溶解 溶解的基本規(guī)律： (1)極性相近原則，即極性大的溶質(zhì)溶于極性大的溶劑，反之亦然 (2)溶劑化原則，即溶劑對高分子具有溶劑化作用，這一般要求高分子和溶劑在分子結構上應分別具有親電子體和親核體。高分子上含有基團的親電子性或親核性越強，其溶劑的親核性或親電子性應該越強，否則不易溶解；若高分子的親電子性或親核性越弱，則對溶劑的親核性或親電子性要求較弱。 (3)溶解度參數(shù)相近原則 斯卡查德 (scaMhad)把內(nèi)聚能密度的概念引入希爾德布蘭德方程中，導出了溶解度參數(shù)概念，該參數(shù)為內(nèi)聚能密度的平方根。因此，非極性溶劑溶解度參數(shù)等于單位體積蒸發(fā)熱的平方根，即 聚合物的聚集態(tài) （ 4）交聯(lián)難于溶解，加熱有利于溶解 對于交聯(lián)的高聚物，由于交聯(lián)化學鍵的束縛．當它與溶劑作用時，雖可吸入一定量溶劑發(fā)生溶脹，但不能進一步溶解，只能停留在最高溶脹階段，稱為 “ 有限溶脹 ” 。例如硫化橡膠在汽油中的溶脹。對于具有大交聯(lián)的高聚物，甚至不發(fā)生溶脹。如交聯(lián) 30％的硫化橡膠以及一些熱塑性塑料，它們具有剛硬的網(wǎng)狀結構、溶刑分子不能鉆入鏈段之間，不能溶脹，當然也不能溶解。 加熱可加速溶解。 聚合物的聚集態(tài) （ 5）結晶難于溶解 晶體處于熱力學穩(wěn)定的相態(tài)，結晶高聚物要溶解必須經(jīng)過兩個過程：一是晶體的熔融．過程收熱；二是熔融高聚物與溶劑混合?？梢娝娜芙獗确蔷B(tài)高聚物的要困難。在室溫下，許多溶劑只能使它微小溶脹而不能溶解。只有 f升高溫度熔點附近才能形成溶液。例如高壓聚乙烯 (結晶度較低 )在 60一 70℃ 溶于二甲苯或熔融石臘中，低壓聚乙烯 (結晶度
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