【文章內(nèi)容簡(jiǎn)介】 苯環(huán)上的位置可知 :— CH3?— Br為對(duì)位定位基 ,而 — NO2為間位定位基?取得這些信息是推斷 A?B?C?D?E?F的關(guān)鍵 ? 變式 2下列有關(guān)甲苯的實(shí)驗(yàn)事實(shí)中 ,能說明側(cè)鏈對(duì)苯環(huán)性質(zhì)有影響的是 ( ) KMnO4溶液褪色 mol甲苯最多能與 3 mol氫氣發(fā)生加成反應(yīng) 答案 :A 解析 :甲苯的苯環(huán)受到了側(cè)鏈 (— CH3)的影響 ,使苯環(huán)上與甲基的鄰 ?對(duì)應(yīng)上的氫的活潑性增強(qiáng) ,表現(xiàn)在與硝酸發(fā)生反應(yīng)時(shí) ,生成 2,4,6三硝基甲苯 ,而通常苯與硝酸發(fā)生取代反應(yīng)時(shí)生成硝基苯 。選項(xiàng) C?D是苯環(huán)的性質(zhì) ,選項(xiàng) B說明苯環(huán)對(duì)側(cè)鏈有影響 ? 熱點(diǎn) 3 鹵代烴 一 ?溴乙烷 分子式 :C2H5Br,結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式 :CH3CH2Br或 C2H5Br,官能團(tuán) :— Br? 純凈的溴乙烷是無色 ?難溶于水的液體 ,密度比水大 ,沸點(diǎn)較低 ,易溶于有機(jī)溶劑 ? (1)水解反應(yīng) C2H5Br在堿性條件下易水解 ,反應(yīng)的化學(xué)方程式為 : O H H B r? ???? ?? ???? ?2N a O H2 5 2 3 2HO3 2 3 2C H B r H O C H C HC H C H B r N a O H C H C H O H N a B r或 ?(2)消去反應(yīng) ①消去反應(yīng) :有機(jī)化合物在一定條件下 ,從一個(gè)分子中脫去一個(gè)或幾個(gè)小分子 (如 H2O?HBr等 ),而生成含不飽和鍵 (如碳碳雙鍵或碳碳三鍵 )化合物的反應(yīng) ? ② 溴乙烷在 NaOH的醇溶液中發(fā)生消去反應(yīng)的化學(xué)方程式為 ? ??? ? ? ? ? ?3 2 2 2 2C H C H Br N aO H C H C H N aBr H O醇 ?二 ?鹵代烴 :烴分子里的氫原子被鹵素原子取代后生成的化合物 ? :根據(jù)分子里所含鹵素原子的不同 ,鹵代烴分為氟代烴 (CF2==CF2)?氯代烴 (CH3Cl)?溴代烴 (CH3CH2Br)?碘代烴(CH3CH2I)? (1)比同碳原子數(shù)的烷烴分子沸點(diǎn)要高 。 (2)鹵代烴都難溶于水 ,能溶于大多數(shù)有機(jī)溶劑 。 (3)密度中除部分一鹵代烴小于水 ,其余比水大 ? :(用 R— X表示鹵代烴 ) (1)水解反應(yīng) O H H X()O? ? ???? ? ?? ? ? ? ????? ?? ? ?N aO H22222R X H O R2R C H C H X N aO HR C H C H N aX H乙 醇消 去 反 應(yīng) 氟氯烴在平流層中會(huì)破壞臭氧層 ,是造成臭氧空洞的罪魁禍?zhǔn)?? 例 3某烴類化合物 A的質(zhì)譜圖表明其相對(duì)分子質(zhì)量為 84,紅外光譜表明分子中含有碳碳雙鍵 ,核磁共振氫譜表明分子中只有一種類型的氫 ? (1)A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 __________。 (2)A中的碳原子是否都處于同一平面 ?__________(填 “ 是 ”或者 “ 不是 ” )。 是 (3)在下圖中 ,D1?D2互為同分異構(gòu)體 ,E1?E2互為同分異構(gòu)體 ? 反應(yīng)②的化學(xué)方程式為______________________________。C的化學(xué)名稱是__________。 E2的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是 __________。④ ?⑥ 的反應(yīng)類型依次是__________? 答案： [解析 ](1)因?yàn)?A的相對(duì)分子質(zhì)量為 84,84247。 14=6,又因?yàn)?A中含有 C[FY=,1]C,故 A為 6個(gè)碳的烯烴 C6H12?又因?yàn)?A只有一種類型的氫 ,A應(yīng)為 (2)由乙烯平面結(jié)構(gòu) ,碳原子在同一平面上 ? 因?yàn)?C與溴的 CCl4溶液反應(yīng)生成兩種物質(zhì)且又是同分異構(gòu)體 ,則 C為二烯烴 ,與溴 1,2加成生成 D1,1,4加成生 條件下 ,發(fā)生消去反應(yīng)而不是發(fā)生水解反應(yīng) ,A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式具有對(duì)稱性 ,C屬于二烯烴 ,發(fā)生加成反應(yīng)有兩種方式 ,即 1,2加成與 1,4加成 ? 變式 3A?B?C?D1?D2?E?F?G?H均為有機(jī)化合物 ,請(qǐng)根據(jù)下列圖示回答問題 ? (1)直鏈有機(jī)化合物 A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是 ____________。 (2)① 的反應(yīng)試劑和反應(yīng)條件是 ________________。 (3)③ 的反應(yīng)類型是 ________________。 CH3CHCH2 氯氣 ,光照 /高溫 /加熱 加成反應(yīng) (4)B生成 C的化學(xué)方程式是 __________________。 D1或 D2生成 E的化學(xué)方程式是 ________________? 答案： 解析 :解答第 (1)題應(yīng)注意反應(yīng)①和②及 A?B?C三種有機(jī)物分子組成的變化 ,從組成上看 A(C3H6)→B(C3H5Cl)為取代反應(yīng) ,B(C3H5Cl)→C(C3H5ClBr2)為加成反應(yīng) ,故在 A中應(yīng)含有 ,故其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 CH2==CHCH3 。① 的反應(yīng)試劑為 Cl2,反應(yīng)條件為光照 ?高溫或加熱 ? 解答第 (3)(4)題可結(jié)合 B與 D1?D2分子組成的變化 ,從組成上看D1或 D2比 B多 1個(gè)氯原子和一個(gè) — OH,故反應(yīng)③應(yīng)為 B與HClO的加成 ,由油脂水解生成 H和 F(C3H8O3)可 點(diǎn)評(píng) :鹵代烴在有機(jī)合成中的主要應(yīng)用有 : (1)在烴分子中引入官能團(tuán) ,如引入烴基 ?羥基等 。 (2)改變官能團(tuán)在碳鏈上的位置 ,由于不對(duì)稱的烯烴與 HX加成時(shí)條件不同 ,會(huì)引起鹵原子連接的碳原子不同 ,又有鹵代烴在NaOH的水溶液中可發(fā)生取代反應(yīng)生成醇 。在 NaOH的醇溶液中要發(fā)生消去反應(yīng)生成不飽和鍵 ,這樣可通過 :鹵代烴 a→消去→加成 →鹵代烴 b→水解 ,這樣就會(huì)使鹵原子的位置發(fā)生改變或引起其他官能團(tuán) (如 — OH)的位置發(fā)生改變 。 (3)增加官能團(tuán)的數(shù)目 ,在有機(jī)合成中 ,許多反應(yīng)是通過鹵代烴在強(qiáng)堿的醇溶液中發(fā)生消去反應(yīng) ,消去小分子 HX后而生成不飽和的碳碳雙鍵或碳碳三鍵 ,再與 X2加成 ,從而使在碳鏈上連接的鹵原子增多 ,進(jìn)而達(dá)到增加官能團(tuán)的目的 ? 能力關(guān) 有機(jī)物分子的空間結(jié)構(gòu) ?分子的空間結(jié)構(gòu)各不相同 。但也有一定的規(guī)律 : (1)以飽和碳原子為中心的四個(gè)價(jià)鍵上所連接的其他原子 ,與中心碳構(gòu)成四面體結(jié)構(gòu) ,鍵角等于或接近 109176。 28′? (2)具有 結(jié)構(gòu)的分子 ,以 C==C為中心 ,與周圍 4個(gè)價(jià)鍵所連接的其他原子共處在同一平面上 ,鍵角等于或接近 120176。 ? (3)具有 C≡C結(jié)構(gòu)的有機(jī)物分子 ,與三鍵上兩個(gè)碳原子相連接的其他原子 ,共處在一條直線上 ? (4)具有苯環(huán)結(jié)構(gòu)的 6個(gè)碳原子與周圍直接相連接的其他原子共 12個(gè)原子共處在一個(gè)平面上 ? ,要弄清以哪種結(jié)構(gòu)為主體 ,通常所運(yùn)用的基本類型是 :甲烷 (最多只能有 3個(gè)原子共平面 ),乙烯 (6個(gè)原子共平面 ),乙炔 (4個(gè)原子在一條直線上 ),苯 (12個(gè)原子共平面 )?凡是出現(xiàn)碳碳雙鍵結(jié)構(gòu)形式的原子共平面問題 ,通常都以乙烯的分子結(jié)構(gòu)作為主體 。凡是出現(xiàn)碳碳三鍵結(jié)構(gòu)形式的原子共直線問題 ,通常都以乙炔的分子結(jié)構(gòu)作為主體 。若分子結(jié)構(gòu)中既未出現(xiàn)碳碳雙鍵的分子結(jié)構(gòu) ,又未出現(xiàn)碳碳三鍵的分子結(jié)構(gòu) ,而只出現(xiàn)芳香環(huán)和烷基 ,當(dāng)烷烴基中所含的碳原子數(shù)大于 1時(shí) ,以甲烷的分子結(jié)構(gòu)為主 。當(dāng)芳香環(huán)上只有甲基時(shí) ,則以芳香環(huán)為主體 ? 考例某烴的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 分子中處于四面體結(jié)構(gòu)中心的碳原子數(shù)為 a,一定在同一平面內(nèi)的碳原子數(shù)為 b,一定在同一直線上的碳原子數(shù)為 c,則 a,b,c依次為 ( ) ,5,3 ,6,3 ,4,5 ,4,6 [解析 ]該烴的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式也可表示為 號(hào)