【文章內(nèi)容簡介】 3。 道路交通法危險品船舶運輸儲藏規(guī)則 ○高壓氣體保安法（一般規(guī)則）消防法 美國運輸部 （陸運）（水運）（鐵路指令（危險品儲藏規(guī)則） （空運）（水運） 制冷系統(tǒng)、維修與服務 ● 建筑、消防法《制冷空調(diào)設備維修保養(yǎng)技術規(guī)范》 ○高壓氣體保安法（冷凍規(guī)則） 《氯氟烴回收與銷毀法》 大氣清潔法案○　 ○ 、 ○ 法規(guī)指令各國建筑、消防法 ○ ○ 終止使用 家電再利用法汽車再利用法氯氟烴回收與銷毀法 大氣清潔法案 法規(guī) 說明：●已經(jīng)將微燃等級納入，修訂完畢；○已經(jīng)將弱可等級納入，正在修訂中 國外替代技術發(fā)展趨勢目前，已經(jīng)應用或者正在開發(fā)的低值替代技術主要有兩類，分為含氟替代品和不含氟的天然化合物替代品，呈現(xiàn)多元化的發(fā)展趨勢，見表。兩種替代品各有優(yōu)缺點，前者在能效、應用性能方面占優(yōu)，后者具有較好的環(huán)境效益，但在安全、毒性等方面具有劣勢，因此目前沒有完全兼顧各種要求的替代品。）低值的、或氫氟醚（）等）低或零值的天然化合物，如水、丙烷、二氧化碳等表 低值替代品領域高值低值替代品含氟替代品不含氟替代品空調(diào)和制冷制冷設備：、、等氨、氨 、氨水吸收、碳氫化合物、二氧化碳、超臨界、水、太陽能制冷、低溫深冷、空氣循環(huán)、水蒸汽壓縮等建筑空調(diào)系統(tǒng)：、、及其混合物等氨、氨二甲醚、碳氫化合物、水、水溴化鋰吸收、沸石水吸收等車輛空調(diào)系統(tǒng)：、及其混合物等、碳氫化合物等發(fā)泡、, , 等液態(tài)、水、乙醇、碳氫化合物、碳氫化合物、二甲醚、甲酸甲酯、甲酸、甲縮醛、惰性氣體、玻璃纖維、巖棉、硅酸鹽、纖維素等藥用氣霧劑、等干粉吸入劑、無推進劑的水性藥物吸入器、推進劑等滅火、全氟酮等水、水噴霧、干粉、泡沫、二氧化碳、氮氣、氬氣等溶劑、水系統(tǒng)、半水混合物、碳氫化合物、醇類等低值的新應用受重視低值，如、是為數(shù)不多的值低于的。尤其是，其熱物理性質(zhì)與和非常接近，但其值僅是的三分之一。而且低值的生產(chǎn)技術比較成熟，不存在知識產(chǎn)權糾紛。不足之處是具有微可燃性，安全分類為。但通常情況下是很難被點燃的，即使在極少數(shù)情況下點燃，的燃燒速度也僅有，甚至低于步行速度，比丙烷的燃燒速度要小得多。大金公司是的積極推廣者，同時也得到了日本政府的大力支持，在年月實施的《碳氟化合物合理使用和妥善管理法》，將家用空調(diào)制冷劑的淘汰目標值設定為。年大金成為全球第一個推出商業(yè)化空調(diào)的企業(yè)，并在日本市場的首推。從年開始，大金空調(diào)在全球范圍發(fā)售。近年來，大金不僅擴大了空調(diào)銷售渠道和產(chǎn)品范圍，還通過在印度、泰國等新興市場開展技術援助、推進標準制定和提供技術培訓等措施，為的全球使用奠定了基礎。如在印度經(jīng)濟、貿(mào)易和工業(yè)部（）的支持下，大金在印度個城市開展了個培訓班，大約人次參加了培訓。大金同時還促進了印度變頻空調(diào)系統(tǒng)國家標準的修改與制定，憑借在高效能空調(diào)在全球的推廣從而促進節(jié)約能源所做的工作，大金榮獲由日本經(jīng)濟貿(mào)易工業(yè)部（ , ）頒發(fā)的主席獎。目前，除大金外，三菱電機、東芝、日立、松下、海爾、美的、奧克斯、海信等都已開發(fā)并銷售空調(diào)產(chǎn)品。截至年底，全球已有個國家使用了空調(diào)，銷售量達到了多萬臺。年，大金將向世界各地的公司免費提供項專利，鼓勵全球的制造商開發(fā)和商業(yè)化使用作為單一制冷劑的空調(diào)、制冷和熱泵設備。美國德爾福汽車 、通用汽車等公司開發(fā)了Ｒ在汽車移動空調(diào)應用研究，成功開發(fā)了的汽車空調(diào)系統(tǒng)。根據(jù)其研究和試驗結果 ,汽車空調(diào)系統(tǒng)使用 作制冷劑除了增加兩個電磁切斷閥，基本無需更改現(xiàn)有系統(tǒng)的管路部件及生產(chǎn)線。與系統(tǒng)相比 ,可提供相當甚至更優(yōu)的制冷效果 ，且性能系數(shù)更高。年 , 美國亞利桑那州鳳凰城舉行的美國汽車工程師協(xié)會新型制冷劑研討會上 ,使用 的測試車受好評。年Ｒ被美國列入汽車移動空調(diào)制冷劑替代名錄。 已經(jīng)開始大規(guī)模產(chǎn)業(yè)化及應用由于具有優(yōu)異的環(huán)境性能和應用性能，已成為當前低值替代品開發(fā)的熱點。發(fā)達國家中最早由美國的科研機構、大學和企業(yè)聯(lián)合開發(fā)，后來日本政府也主持低替代品的開發(fā)項目，已經(jīng)成功的篩選出幾種候選化合物。年至年，由美國能源局（）下屬的建筑技術辦公室（）牽頭實施了低值制冷劑（ ）項目。該項目由美國國家標準與技術研究院（）主持，美國喬治梅森大學、天主教大學參與，由于知識產(chǎn)權問題，未有制冷劑制造商參與。采用計算機虛擬篩選的方式對現(xiàn)有的化合物數(shù)據(jù)庫中約億個化合物中開展篩選，按照指標的重要性和成本高低進行逐步尋找合適的化合物。第一階段基于分子結構和熱力學性質(zhì)，采用篩選化合物分子、值、急性毒性、臨界溫度、可燃性和化學穩(wěn)定性個指標，得到個候選化合物[]（表）。表 虛擬篩選階段Ⅰ的指標步驟篩選指標標準篩選結果方法或工具、數(shù)據(jù)庫原子個數(shù)＜元素：＜改進的算法急性毒性 數(shù)據(jù)庫臨界溫度 ＜＜ 可燃性＞改進的燃燒熱算法化學穩(wěn)定性 鍵離解能(）第二步通過容積能力、能效的虛擬計算，從第一階段中的個化合物中進一步篩選，得到了個可能性比較大的候選化合物，其中有個是。然后進一步通過蒸發(fā)焓和液相熱容的篩選得到個最適合的候選化合物，見表。表 虛擬篩選階段Ⅱ的指標步驟熱力學篩選篩選結果方法或工具、數(shù)據(jù)庫容積能力（ ）能效（ ） 蒸發(fā)焓（ ）液相熱容（ ）未公開經(jīng)過十余年的開發(fā)和應用研究，已經(jīng)列入替代名錄的見表：表　主要及其用途名稱分子式主要推出企業(yè)主要應用制冷劑() 制冷劑、發(fā)泡劑、精密清洗溶劑、氣霧劑()制冷劑、發(fā)泡劑、精密清洗溶劑()制冷劑、發(fā)泡劑全氟酮()()滅火劑在汽車空調(diào)系統(tǒng)上的應用亦已得到全球的認可，其大規(guī)模生產(chǎn)已經(jīng)啟動，各大跨國公司均有新建或擴產(chǎn)的計劃。()主要由霍尼韋爾公司開發(fā)和推廣，位于美國路易斯安那州巴吞魯日的工廠開始擴產(chǎn)，產(chǎn)能擴大為原來的三倍。()也主要由霍尼韋爾公司開發(fā)，于年月列入。年月，特靈全球首臺新制冷劑離心機歐洲上市，年月()獲得了美國化學理會評選的年聚氨酯創(chuàng)新獎和日本產(chǎn)業(yè)省頒發(fā)的冷水機組替代的環(huán)保獎。()由科慕公司開發(fā)用作發(fā)泡劑和制冷用途，研究表面它在高溫熱泵中應用也具有獨特的優(yōu)勢。全氟酮由開發(fā)和生產(chǎn)，主要用作滅火劑，替代哈龍。以和為首的跨國公司力推的產(chǎn)業(yè)化進程，通過擴產(chǎn)或與其它企業(yè)合資建立生產(chǎn)裝置。目前全前已建成或即將建成的裝置有套，見表。表　已建及在建生產(chǎn)裝置 替代品 生產(chǎn)商 生產(chǎn)地點 投產(chǎn)時間 、三愛富中昊中國投產(chǎn)，年擴產(chǎn) 日本 投產(chǎn) 美國 年月申請許可證 美國 預計年投產(chǎn) 、巨化中國預計年底投產(chǎn) 、日本年投產(chǎn) 、印度 預計年年底投產(chǎn) 中國 預計年年底投產(chǎn) 印度 宣布投建 美國 已投產(chǎn) 美國 已投產(chǎn) 、日本已投產(chǎn) 待定 待定 、三愛富中國 預計年投產(chǎn) 全氟酮 美國 已投產(chǎn)混合工質(zhì)成為研發(fā)熱點在的使用中，除單組分使用外，為了彌補在特定領域的性能缺陷，尤其是在應用最廣泛的制冷用途上，通常會采取混入其它產(chǎn)品以改善性能。如常見的、等。的使用也類似。為了彌補制冷劑的容積制冷量和性能系數(shù)上的缺陷，在保證有限增大的基礎上，通常混入一定容積制冷量較大的工質(zhì)制備成混合制冷劑。同時，還有弱的可燃性，使其使用受到一定的限制，通過混入不可燃的工質(zhì)，也有利于降低組合物的可燃性。的混合工質(zhì)的開發(fā)發(fā)展迅速且多元化，包括氫氟烴氫氟烴類（如）、氫氟烴烷烴類、氫氟烴醚烴類、氫氟烴醚烴烷烴類為主，組份種類包括二元、三元甚至四元、五元組份混合。近年主要以基的混合工質(zhì)居多，近十年非共沸混合工質(zhì)數(shù)量已經(jīng)達到多種，見圖。圖　 中混合制冷劑種類目前，至少種在測制冷劑中，有種混配工質(zhì)（種已公開組分），部分還未取得編號。其中，新公開種工質(zhì)[]（表）。表 新開發(fā)的混合工質(zhì)制冷劑編號被替代物組份安全等級（）（）＜ＲＡＲ（）（）()ＲＡＲ（）()ＲＲ()ＲＲ（）()ＲＲ()ＲＲ()ＲＲ()ＲＲ()ＲＲ()ＲＲ()ＲＲ()ＲＲ()ＲＲ()ＲＲ()　國內(nèi)替代技術發(fā)展中國的制冷、發(fā)泡、清洗和滅火等領域現(xiàn)用的仍然以和為主，見表，目前正處于加速淘汰的時期。年月蒙特利爾議定書多邊基金執(zhí)委會第次會議批準了我國生產(chǎn)行業(yè)第一階段淘汰管理計劃（年年）批準贈款資金萬美元，用以支持淘汰噸的生產(chǎn)。至年關閉了五條生產(chǎn)線，總計淘汰了產(chǎn)能萬噸，消費行業(yè)共計淘汰了萬噸。目前，已經(jīng)結束了第一階段工作，開始執(zhí)行第二階段。預計到年我國淘汰量要達到，其中生產(chǎn)約萬噸、消費約萬噸，總計萬噸。由于還沒有非常成熟的替代產(chǎn)品和技術，還處于應用上升期，但從長遠角度，仍要積極準備開發(fā)替代品，應對削減的發(fā)展趨勢。目前主要開展的工作有低值替代品、的應用研究，的開發(fā)和應用研究，以及新型滅火劑全氟酮的開發(fā)。大部分已經(jīng)完成了小試和中試，個別已經(jīng)處于產(chǎn)業(yè)化階段。表 中國目前主要應用的產(chǎn)品及在研替代品或技術應用領域目前主要應用的產(chǎn)品在開發(fā)的替代品或技術其它制冷房間空調(diào)器、單元多聯(lián)式空調(diào)機、冷水機組熱泵、熱泵熱水機、、工業(yè)商業(yè)制冷、、運輸空調(diào)、運輸制冷、泡沫聚氨酯（）泡沫、環(huán)戊烷、正戊烷、異戊烷、甲酸甲酯、甲縮醛及其混合物、二甲醚、水、擠塑聚苯乙烯泡沫、組合發(fā)泡技術、滅火電器、圖書檔案等、 全氟酮、溶劑清洗等、氯代烴類、醇類、醚類、酮類免清洗和水基清洗技術、碳氫溶劑、 作為家用空調(diào)、熱泵、冷凍機的應用研究作為Ａ的一個組分，以其低值與 相近的熱力學性質(zhì)及價格便宜等優(yōu)點受到廣泛關注，是替代的熱門制冷劑之一。無論是高校、科研機構還是空調(diào)企業(yè)都從各個角度開展了大量的應用研究。格力空調(diào)公司的研究結果表明，具備替代的基本條件，而且能夠提升空調(diào)系統(tǒng)的制冷量、制熱量以及制冷時的能效比[]，在各工況能力相當?shù)那闆r下，系統(tǒng)的的制冷季節(jié)能效比、制熱季節(jié)能效比和全年能效比分別提高和。系統(tǒng)的排氣溫度在制冷和超低溫制熱工況下比系統(tǒng)高℃,而在其他制熱工況下比系統(tǒng)低℃[]。上海理工大學以一臺變轉(zhuǎn)速熱泵空調(diào)器為研究對象，測試其在冬季用做制冷劑時機組的能效及換熱器的傳熱性，以研究制熱工況下空調(diào)系統(tǒng)中用作為替代制冷劑的可行性。通過結構匹配的室內(nèi)、外側(cè)兩換熱器在系統(tǒng)運行中同步測示，結果表明冬季名義制熱工況下，空調(diào)系統(tǒng)的制熱能力比用高出約，蒸發(fā)器、冷凝器的傳熱系數(shù)也有所提高，其中蒸發(fā)器的傳熱性能提高約 ，冷凝器傳熱性能提高約，而壓降對比則變化不大[]。松下壓縮機的研究表明在冷凍機應用方面，相對于，的制冷量提高，能效比降低，排氣壓力提高。相對于的制冷量提高，能效比降低 排氣壓力提高。通過系統(tǒng)的優(yōu)化設計可提高系統(tǒng)能效比，認為替代和應用于冷凍機具備技術可行性[]。合肥通用機械研究院壓縮機技術國家重點實驗室開展了 制冷劑與冷凍機油的相溶性測定，提出了針對石化行業(yè)標準 － 的修訂建議[] 。 作為家用空調(diào)制冷劑的應用研究具有與相近的環(huán)境性能，其值與接近，但燃燒下限高于近一倍，具有比更高的安全性能。同時的能效比和制冷量均較有明顯提高，尤其是制熱能力較更接近。以為主體的低值制冷劑能彌補單工質(zhì)在冷量方面的缺陷，使其更接近于，替代效果將更理想。過去幾年，國內(nèi)外科研人員對其應用進行了研究。如印度的 開展了作為家用空調(diào)替代制冷劑的研究[]，浙江大學對進行了參數(shù)測試、溶油性測試等物性研究，并將其做為混合工質(zhì)的組份作為Ｒ和Ｒ的替代品，為實際應用提供一定物性參數(shù)[]。格力等空調(diào)器生產(chǎn)企業(yè)也對替代進行了初步測試和研究，并嘗試在無法滿足充注量的大冷量空調(diào)中使用 []。中化藍天公司也對的物性和應用性能等進行研究[]，還與海爾空調(diào)、日立電器聯(lián)合開展了“在大冷量家用空調(diào)中替代應用技術開發(fā)”研究項目。上海日立開發(fā)了壓縮機，青島海爾開發(fā)了使用的～的房間空調(diào)器。測試結果表明，在實際空調(diào)系統(tǒng)中，比能效比提高約，充注量約減少。與的對比發(fā)現(xiàn)，無論在制冷量和制熱量，還是能效比均高于。上述研究結果表明，作為低碳替代品用于家用空調(diào)具有巨大的開發(fā)應用潛力。但由于缺乏慢性毒性研究， 的進一步應用仍受限制，需要進一步完善慢性毒性數(shù)據(jù) 作為家用空調(diào)、熱泵、商用制冷應用研究除了屬于可燃物質(zhì)外，作為一種兼顧環(huán)保、節(jié)能的制冷劑，與的標準沸點、凝固點、臨界點等基本物理性質(zhì)非常接近，具備替代的基本條件，已經(jīng)成為近幾年替代品的研究熱點。人們在各種制冷中的性能研究已經(jīng)到了非常深入細致的層面，對空調(diào)器的各種表現(xiàn)也有了較為全面的認識。科龍