【文章內(nèi)容簡介】 3。 道路交通法危險(xiǎn)品船舶運(yùn)輸儲(chǔ)藏規(guī)則 ○高壓氣體保安法（一般規(guī)則）消防法 美國運(yùn)輸部 （陸運(yùn)）（水運(yùn)）（鐵路指令（危險(xiǎn)品儲(chǔ)藏規(guī)則） （空運(yùn)）（水運(yùn)） 制冷系統(tǒng)、維修與服務(wù) ● 建筑、消防法《制冷空調(diào)設(shè)備維修保養(yǎng)技術(shù)規(guī)范》 ○高壓氣體保安法（冷凍規(guī)則） 《氯氟烴回收與銷毀法》 大氣清潔法案○　 ○ 、 ○ 法規(guī)指令各國建筑、消防法 ○ ○ 終止使用 家電再利用法汽車再利用法氯氟烴回收與銷毀法 大氣清潔法案 法規(guī) 說明：●已經(jīng)將微燃等級(jí)納入，修訂完畢；○已經(jīng)將弱可等級(jí)納入，正在修訂中 國外替代技術(shù)發(fā)展趨勢目前，已經(jīng)應(yīng)用或者正在開發(fā)的低值替代技術(shù)主要有兩類，分為含氟替代品和不含氟的天然化合物替代品，呈現(xiàn)多元化的發(fā)展趨勢，見表。兩種替代品各有優(yōu)缺點(diǎn)，前者在能效、應(yīng)用性能方面占優(yōu)，后者具有較好的環(huán)境效益，但在安全、毒性等方面具有劣勢，因此目前沒有完全兼顧各種要求的替代品。）低值的、或氫氟醚（）等）低或零值的天然化合物，如水、丙烷、二氧化碳等表 低值替代品領(lǐng)域高值低值替代品含氟替代品不含氟替代品空調(diào)和制冷制冷設(shè)備：、、等氨、氨 、氨水吸收、碳?xì)浠衔?、二氧化碳、超臨界、水、太陽能制冷、低溫深冷、空氣循環(huán)、水蒸汽壓縮等建筑空調(diào)系統(tǒng)：、、及其混合物等氨、氨二甲醚、碳?xì)浠衔?、水、水溴化鋰吸收、沸石水吸收等車輛空調(diào)系統(tǒng)：、及其混合物等、碳?xì)浠衔锏劝l(fā)泡、, , 等液態(tài)、水、乙醇、碳?xì)浠衔?、碳?xì)浠衔?、二甲醚、甲酸甲酯、甲酸、甲縮醛、惰性氣體、玻璃纖維、巖棉、硅酸鹽、纖維素等藥用氣霧劑、等干粉吸入劑、無推進(jìn)劑的水性藥物吸入器、推進(jìn)劑等滅火、全氟酮等水、水噴霧、干粉、泡沫、二氧化碳、氮?dú)?、氬氣等溶劑、水系統(tǒng)、半水混合物、碳?xì)浠衔铩⒋碱惖鹊椭档男聭?yīng)用受重視低值，如、是為數(shù)不多的值低于的。尤其是，其熱物理性質(zhì)與和非常接近，但其值僅是的三分之一。而且低值的生產(chǎn)技術(shù)比較成熟，不存在知識(shí)產(chǎn)權(quán)糾紛。不足之處是具有微可燃性，安全分類為。但通常情況下是很難被點(diǎn)燃的，即使在極少數(shù)情況下點(diǎn)燃，的燃燒速度也僅有，甚至低于步行速度，比丙烷的燃燒速度要小得多。大金公司是的積極推廣者，同時(shí)也得到了日本政府的大力支持，在年月實(shí)施的《碳氟化合物合理使用和妥善管理法》，將家用空調(diào)制冷劑的淘汰目標(biāo)值設(shè)定為。年大金成為全球第一個(gè)推出商業(yè)化空調(diào)的企業(yè)，并在日本市場的首推。從年開始，大金空調(diào)在全球范圍發(fā)售。近年來，大金不僅擴(kuò)大了空調(diào)銷售渠道和產(chǎn)品范圍，還通過在印度、泰國等新興市場開展技術(shù)援助、推進(jìn)標(biāo)準(zhǔn)制定和提供技術(shù)培訓(xùn)等措施，為的全球使用奠定了基礎(chǔ)。如在印度經(jīng)濟(jì)、貿(mào)易和工業(yè)部（）的支持下，大金在印度個(gè)城市開展了個(gè)培訓(xùn)班，大約人次參加了培訓(xùn)。大金同時(shí)還促進(jìn)了印度變頻空調(diào)系統(tǒng)國家標(biāo)準(zhǔn)的修改與制定，憑借在高效能空調(diào)在全球的推廣從而促進(jìn)節(jié)約能源所做的工作，大金榮獲由日本經(jīng)濟(jì)貿(mào)易工業(yè)部（ , ）頒發(fā)的主席獎(jiǎng)。目前，除大金外，三菱電機(jī)、東芝、日立、松下、海爾、美的、奧克斯、海信等都已開發(fā)并銷售空調(diào)產(chǎn)品。截至年底，全球已有個(gè)國家使用了空調(diào)，銷售量達(dá)到了多萬臺(tái)。年，大金將向世界各地的公司免費(fèi)提供項(xiàng)專利，鼓勵(lì)全球的制造商開發(fā)和商業(yè)化使用作為單一制冷劑的空調(diào)、制冷和熱泵設(shè)備。美國德爾福汽車 、通用汽車等公司開發(fā)了Ｒ在汽車移動(dòng)空調(diào)應(yīng)用研究，成功開發(fā)了的汽車空調(diào)系統(tǒng)。根據(jù)其研究和試驗(yàn)結(jié)果 ,汽車空調(diào)系統(tǒng)使用 作制冷劑除了增加兩個(gè)電磁切斷閥，基本無需更改現(xiàn)有系統(tǒng)的管路部件及生產(chǎn)線。與系統(tǒng)相比 ,可提供相當(dāng)甚至更優(yōu)的制冷效果 ，且性能系數(shù)更高。年 , 美國亞利桑那州鳳凰城舉行的美國汽車工程師協(xié)會(huì)新型制冷劑研討會(huì)上 ,使用 的測試車受好評(píng)。年Ｒ被美國列入汽車移動(dòng)空調(diào)制冷劑替代名錄。 已經(jīng)開始大規(guī)模產(chǎn)業(yè)化及應(yīng)用由于具有優(yōu)異的環(huán)境性能和應(yīng)用性能，已成為當(dāng)前低值替代品開發(fā)的熱點(diǎn)。發(fā)達(dá)國家中最早由美國的科研機(jī)構(gòu)、大學(xué)和企業(yè)聯(lián)合開發(fā)，后來日本政府也主持低替代品的開發(fā)項(xiàng)目，已經(jīng)成功的篩選出幾種候選化合物。年至年，由美國能源局（）下屬的建筑技術(shù)辦公室（）牽頭實(shí)施了低值制冷劑（ ）項(xiàng)目。該項(xiàng)目由美國國家標(biāo)準(zhǔn)與技術(shù)研究院（）主持，美國喬治梅森大學(xué)、天主教大學(xué)參與，由于知識(shí)產(chǎn)權(quán)問題，未有制冷劑制造商參與。采用計(jì)算機(jī)虛擬篩選的方式對(duì)現(xiàn)有的化合物數(shù)據(jù)庫中約億個(gè)化合物中開展篩選，按照指標(biāo)的重要性和成本高低進(jìn)行逐步尋找合適的化合物。第一階段基于分子結(jié)構(gòu)和熱力學(xué)性質(zhì)，采用篩選化合物分子、值、急性毒性、臨界溫度、可燃性和化學(xué)穩(wěn)定性個(gè)指標(biāo)，得到個(gè)候選化合物[]（表）。表 虛擬篩選階段Ⅰ的指標(biāo)步驟篩選指標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)篩選結(jié)果方法或工具、數(shù)據(jù)庫原子個(gè)數(shù)＜元素：＜改進(jìn)的算法急性毒性 數(shù)據(jù)庫臨界溫度 ＜＜ 可燃性＞改進(jìn)的燃燒熱算法化學(xué)穩(wěn)定性 鍵離解能(）第二步通過容積能力、能效的虛擬計(jì)算，從第一階段中的個(gè)化合物中進(jìn)一步篩選，得到了個(gè)可能性比較大的候選化合物，其中有個(gè)是。然后進(jìn)一步通過蒸發(fā)焓和液相熱容的篩選得到個(gè)最適合的候選化合物，見表。表 虛擬篩選階段Ⅱ的指標(biāo)步驟熱力學(xué)篩選篩選結(jié)果方法或工具、數(shù)據(jù)庫容積能力（ ）能效（ ） 蒸發(fā)焓（ ）液相熱容（ ）未公開經(jīng)過十余年的開發(fā)和應(yīng)用研究，已經(jīng)列入替代名錄的見表：表　主要及其用途名稱分子式主要推出企業(yè)主要應(yīng)用制冷劑() 制冷劑、發(fā)泡劑、精密清洗溶劑、氣霧劑()制冷劑、發(fā)泡劑、精密清洗溶劑()制冷劑、發(fā)泡劑全氟酮()()滅火劑在汽車空調(diào)系統(tǒng)上的應(yīng)用亦已得到全球的認(rèn)可，其大規(guī)模生產(chǎn)已經(jīng)啟動(dòng)，各大跨國公司均有新建或擴(kuò)產(chǎn)的計(jì)劃。()主要由霍尼韋爾公司開發(fā)和推廣，位于美國路易斯安那州巴吞魯日的工廠開始擴(kuò)產(chǎn)，產(chǎn)能擴(kuò)大為原來的三倍。()也主要由霍尼韋爾公司開發(fā)，于年月列入。年月，特靈全球首臺(tái)新制冷劑離心機(jī)歐洲上市，年月()獲得了美國化學(xué)理會(huì)評(píng)選的年聚氨酯創(chuàng)新獎(jiǎng)和日本產(chǎn)業(yè)省頒發(fā)的冷水機(jī)組替代的環(huán)保獎(jiǎng)。()由科慕公司開發(fā)用作發(fā)泡劑和制冷用途，研究表面它在高溫?zé)岜弥袘?yīng)用也具有獨(dú)特的優(yōu)勢。全氟酮由開發(fā)和生產(chǎn)，主要用作滅火劑，替代哈龍。以和為首的跨國公司力推的產(chǎn)業(yè)化進(jìn)程，通過擴(kuò)產(chǎn)或與其它企業(yè)合資建立生產(chǎn)裝置。目前全前已建成或即將建成的裝置有套，見表。表　已建及在建生產(chǎn)裝置 替代品 生產(chǎn)商 生產(chǎn)地點(diǎn) 投產(chǎn)時(shí)間 、三愛富中昊中國投產(chǎn)，年擴(kuò)產(chǎn) 日本 投產(chǎn) 美國 年月申請(qǐng)?jiān)S可證 美國 預(yù)計(jì)年投產(chǎn) 、巨化中國預(yù)計(jì)年底投產(chǎn) 、日本年投產(chǎn) 、印度 預(yù)計(jì)年年底投產(chǎn) 中國 預(yù)計(jì)年年底投產(chǎn) 印度 宣布投建 美國 已投產(chǎn) 美國 已投產(chǎn) 、日本已投產(chǎn) 待定 待定 、三愛富中國 預(yù)計(jì)年投產(chǎn) 全氟酮 美國 已投產(chǎn)混合工質(zhì)成為研發(fā)熱點(diǎn)在的使用中，除單組分使用外，為了彌補(bǔ)在特定領(lǐng)域的性能缺陷，尤其是在應(yīng)用最廣泛的制冷用途上，通常會(huì)采取混入其它產(chǎn)品以改善性能。如常見的、等。的使用也類似。為了彌補(bǔ)制冷劑的容積制冷量和性能系數(shù)上的缺陷，在保證有限增大的基礎(chǔ)上，通常混入一定容積制冷量較大的工質(zhì)制備成混合制冷劑。同時(shí)，還有弱的可燃性，使其使用受到一定的限制，通過混入不可燃的工質(zhì)，也有利于降低組合物的可燃性。的混合工質(zhì)的開發(fā)發(fā)展迅速且多元化，包括氫氟烴氫氟烴類（如）、氫氟烴烷烴類、氫氟烴醚烴類、氫氟烴醚烴烷烴類為主，組份種類包括二元、三元甚至四元、五元組份混合。近年主要以基的混合工質(zhì)居多，近十年非共沸混合工質(zhì)數(shù)量已經(jīng)達(dá)到多種，見圖。圖　 中混合制冷劑種類目前，至少種在測制冷劑中，有種混配工質(zhì)（種已公開組分），部分還未取得編號(hào)。其中，新公開種工質(zhì)[]（表）。表 新開發(fā)的混合工質(zhì)制冷劑編號(hào)被替代物組份安全等級(jí)（）（）＜ＲＡＲ（）（）()ＲＡＲ（）()ＲＲ()ＲＲ（）()ＲＲ()ＲＲ()ＲＲ()ＲＲ()ＲＲ()ＲＲ()ＲＲ()ＲＲ()ＲＲ()ＲＲ()　國內(nèi)替代技術(shù)發(fā)展中國的制冷、發(fā)泡、清洗和滅火等領(lǐng)域現(xiàn)用的仍然以和為主，見表，目前正處于加速淘汰的時(shí)期。年月蒙特利爾議定書多邊基金執(zhí)委會(huì)第次會(huì)議批準(zhǔn)了我國生產(chǎn)行業(yè)第一階段淘汰管理計(jì)劃（年年）批準(zhǔn)贈(zèng)款資金萬美元，用以支持淘汰噸的生產(chǎn)。至年關(guān)閉了五條生產(chǎn)線，總計(jì)淘汰了產(chǎn)能萬噸，消費(fèi)行業(yè)共計(jì)淘汰了萬噸。目前，已經(jīng)結(jié)束了第一階段工作，開始執(zhí)行第二階段。預(yù)計(jì)到年我國淘汰量要達(dá)到，其中生產(chǎn)約萬噸、消費(fèi)約萬噸，總計(jì)萬噸。由于還沒有非常成熟的替代產(chǎn)品和技術(shù)，還處于應(yīng)用上升期，但從長遠(yuǎn)角度，仍要積極準(zhǔn)備開發(fā)替代品，應(yīng)對(duì)削減的發(fā)展趨勢。目前主要開展的工作有低值替代品、的應(yīng)用研究，的開發(fā)和應(yīng)用研究，以及新型滅火劑全氟酮的開發(fā)。大部分已經(jīng)完成了小試和中試，個(gè)別已經(jīng)處于產(chǎn)業(yè)化階段。表 中國目前主要應(yīng)用的產(chǎn)品及在研替代品或技術(shù)應(yīng)用領(lǐng)域目前主要應(yīng)用的產(chǎn)品在開發(fā)的替代品或技術(shù)其它制冷房間空調(diào)器、單元多聯(lián)式空調(diào)機(jī)、冷水機(jī)組熱泵、熱泵熱水機(jī)、、工業(yè)商業(yè)制冷、、運(yùn)輸空調(diào)、運(yùn)輸制冷、泡沫聚氨酯（）泡沫、環(huán)戊烷、正戊烷、異戊烷、甲酸甲酯、甲縮醛及其混合物、二甲醚、水、擠塑聚苯乙烯泡沫、組合發(fā)泡技術(shù)、滅火電器、圖書檔案等、 全氟酮、溶劑清洗等、氯代烴類、醇類、醚類、酮類免清洗和水基清洗技術(shù)、碳?xì)淙軇?作為家用空調(diào)、熱泵、冷凍機(jī)的應(yīng)用研究作為Ａ的一個(gè)組分，以其低值與 相近的熱力學(xué)性質(zhì)及價(jià)格便宜等優(yōu)點(diǎn)受到廣泛關(guān)注，是替代的熱門制冷劑之一。無論是高校、科研機(jī)構(gòu)還是空調(diào)企業(yè)都從各個(gè)角度開展了大量的應(yīng)用研究。格力空調(diào)公司的研究結(jié)果表明，具備替代的基本條件，而且能夠提升空調(diào)系統(tǒng)的制冷量、制熱量以及制冷時(shí)的能效比[]，在各工況能力相當(dāng)?shù)那闆r下，系統(tǒng)的的制冷季節(jié)能效比、制熱季節(jié)能效比和全年能效比分別提高和。系統(tǒng)的排氣溫度在制冷和超低溫制熱工況下比系統(tǒng)高℃,而在其他制熱工況下比系統(tǒng)低℃[]。上海理工大學(xué)以一臺(tái)變轉(zhuǎn)速熱泵空調(diào)器為研究對(duì)象，測試其在冬季用做制冷劑時(shí)機(jī)組的能效及換熱器的傳熱性，以研究制熱工況下空調(diào)系統(tǒng)中用作為替代制冷劑的可行性。通過結(jié)構(gòu)匹配的室內(nèi)、外側(cè)兩換熱器在系統(tǒng)運(yùn)行中同步測示，結(jié)果表明冬季名義制熱工況下，空調(diào)系統(tǒng)的制熱能力比用高出約，蒸發(fā)器、冷凝器的傳熱系數(shù)也有所提高，其中蒸發(fā)器的傳熱性能提高約 ，冷凝器傳熱性能提高約，而壓降對(duì)比則變化不大[]。松下壓縮機(jī)的研究表明在冷凍機(jī)應(yīng)用方面，相對(duì)于，的制冷量提高，能效比降低，排氣壓力提高。相對(duì)于的制冷量提高，能效比降低 排氣壓力提高。通過系統(tǒng)的優(yōu)化設(shè)計(jì)可提高系統(tǒng)能效比，認(rèn)為替代和應(yīng)用于冷凍機(jī)具備技術(shù)可行性[]。合肥通用機(jī)械研究院壓縮機(jī)技術(shù)國家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室開展了 制冷劑與冷凍機(jī)油的相溶性測定，提出了針對(duì)石化行業(yè)標(biāo)準(zhǔn) － 的修訂建議[] 。 作為家用空調(diào)制冷劑的應(yīng)用研究具有與相近的環(huán)境性能，其值與接近，但燃燒下限高于近一倍，具有比更高的安全性能。同時(shí)的能效比和制冷量均較有明顯提高，尤其是制熱能力較更接近。以為主體的低值制冷劑能彌補(bǔ)單工質(zhì)在冷量方面的缺陷，使其更接近于，替代效果將更理想。過去幾年，國內(nèi)外科研人員對(duì)其應(yīng)用進(jìn)行了研究。如印度的 開展了作為家用空調(diào)替代制冷劑的研究[]，浙江大學(xué)對(duì)進(jìn)行了參數(shù)測試、溶油性測試等物性研究，并將其做為混合工質(zhì)的組份作為Ｒ和Ｒ的替代品，為實(shí)際應(yīng)用提供一定物性參數(shù)[]。格力等空調(diào)器生產(chǎn)企業(yè)也對(duì)替代進(jìn)行了初步測試和研究，并嘗試在無法滿足充注量的大冷量空調(diào)中使用 []。中化藍(lán)天公司也對(duì)的物性和應(yīng)用性能等進(jìn)行研究[]，還與海爾空調(diào)、日立電器聯(lián)合開展了“在大冷量家用空調(diào)中替代應(yīng)用技術(shù)開發(fā)”研究項(xiàng)目。上海日立開發(fā)了壓縮機(jī)，青島海爾開發(fā)了使用的～的房間空調(diào)器。測試結(jié)果表明，在實(shí)際空調(diào)系統(tǒng)中，比能效比提高約，充注量約減少。與的對(duì)比發(fā)現(xiàn)，無論在制冷量和制熱量，還是能效比均高于。上述研究結(jié)果表明，作為低碳替代品用于家用空調(diào)具有巨大的開發(fā)應(yīng)用潛力。但由于缺乏慢性毒性研究， 的進(jìn)一步應(yīng)用仍受限制，需要進(jìn)一步完善慢性毒性數(shù)據(jù) 作為家用空調(diào)、熱泵、商用制冷應(yīng)用研究除了屬于可燃物質(zhì)外，作為一種兼顧環(huán)保、節(jié)能的制冷劑，與的標(biāo)準(zhǔn)沸點(diǎn)、凝固點(diǎn)、臨界點(diǎn)等基本物理性質(zhì)非常接近，具備替代的基本條件，已經(jīng)成為近幾年替代品的研究熱點(diǎn)。人們?cè)诟鞣N制冷中的性能研究已經(jīng)到了非常深入細(xì)致的層面，對(duì)空調(diào)器的各種表現(xiàn)也有了較為全面的認(rèn)識(shí)?？讫?