【文章內容簡介】 相，難溶于水相，有些也（微）溶于水相，但在水相中的溶解度依賴于水相的組成特別是 pH值（雙硫腙溶于堿性水溶液） 荷的中性螯合物，使金屬離子由親水性轉變?yōu)橛H油性 ，不適用于常量物質的分離，常用于痕量組分的萃取光度法測量。 萃取平衡 用 螯合劑 HR 萃取金屬離子 M， 有如下平衡 o W HR(o) HR(w) KD(HR) Ka H+ + R(w), nR(w) + M(w) MRn ?n MRn(o) KD(MRn) 酸度影響 萃取條件的選擇 則萃取平衡表示： (Mn+ )W + n(HR)O===== (MRn)O + n（ H+)W 平衡常數稱為萃取平衡常數 Kex： [MRn] O ? [H+]n W Kex = ——————————— [M n+ ]W ? [HR]n O 萃取條件的選擇 [MRn] O Kex?[HR]n O D = ———— = ——————————— （ 89） [Mn+]W [H+]n W 由上式可見 ， 金屬離子的分配比決定于 Kex， 螯合劑濃度及溶液的酸度 。 a． 螯合劑的選擇 b． 溶液的酸度 c. 萃取溶劑的選擇 d． 干擾離子的消除 所選的螯合劑與被萃取的金屬離子生成的螯合物越穩(wěn)定 ， 則萃取效率越高 。 此外螯合劑必須具有一定的親水基團 ， 易溶于水 ， 才能與金屬離子生成螯合物；但親水基團過多了 ， 生成的螯合物反而不易被萃取到有機相中 。 因此要求螯合劑的親水基團要少 ， 疏水基團要多 。 親水基團有 OH、 NH COOH、 SO3H， 疏水基團有脂肪基 （ CH C2H5等 ） 、 芳香基 (苯和萘基 )等 。 EDTA雖然能與許多種金屬離子生成螯合物 ， 但這些螯合物多帶有電荷 ，不易被有機溶劑所萃取 ， 故不能用作萃取螯合劑 。 螯合劑的選擇 溶液酸度的控制 溶液的酸度越小 ， 則被萃取的物質分配比越大 ， 越有利于萃取 。 但酸度過低則可能引起金屬離子的水解或其他干擾反應發(fā)生 ,對萃取反而不利 。因此應根據不同的金屬離子控制適宜的酸度 。P281圖 81. 例如 ， 用雙硫腙作螯合劑 ， 用 CCl4從不同酸度的溶液中萃取 Zn2+時 ， 萃取 Zn2+pH值必須大于 ，才能完全萃取 ， 但是當 pH值大于 10以上 ， 萃取效率反而降低 ， 這是因為生成難絡合的 ZnO22所致 ，所以萃取 Zn2+最適宜的 pH范圍為 。 用二苯基硫卡巴腙 —CCl4萃取金屬離子 萃取 Zn2+時，適宜 pH為 l0， 溶液的 pH太低：難于生成螯合物 pH太高：形成 Zn022 萃取溶劑的選擇 ? 原則： （ 1） 金屬螯合物在溶劑中應有較大的溶解度 。 被萃取的螯合物在萃取溶劑中的溶解度越大 ， 則萃取效率越高 。 通常根據螯合物的結構 ， 選擇結構相似的溶劑 。 （ 2） 萃取溶劑的密度與水溶液的密度差別要大 ， 粘度要小 （ 3） 萃取溶劑 最好無毒 、 無特殊氣味 、 揮發(fā)性小 。 ? 例如： 含烷基的螯合物用鹵代烷烴 (如 CCl4， CHCl3)作萃取溶劑 含芳香基的螯合物用芳香烴 (如苯 、 甲苯等 )作萃取溶劑 干擾離子的消除 （ a） 控制酸度： 控制適當的酸度 ， 將待測組分與干擾組分離 。 有時可選擇性地萃取一種離子 ， 或連續(xù)萃取幾種離子 示例： 在含 Hg2+， Bi3+， Pb2+， Cd2+溶液中 ， 控制酸 度用二苯硫腙 — CCl4萃取不同金屬離子 （ b） 使用掩蔽劑 當控制酸度不能消除干擾時 ,可 加入掩蔽劑 , 使干擾離子生成親水性化合物而不被萃取 。 示 例 ：例如測量鉛合金中的銀時 ， 用雙硫腙 CCl4萃取 ，為了避免大量 Pb2+和其他元素離子的干擾 ， 可以采取控制 pH為 2與加入 EDTA等掩蔽劑的辦法 ， 則除了Hg2+， Au(III)外 ， 許多金屬離子都不被萃取 。 常用的掩蔽劑有氰化物 、 EDTA、 酒石酸鹽 、 檸檬酸鹽和草酸鹽等 。 在實驗室中進行萃取分離主要有以下三種方式 。 a． 單級萃取 又稱間歇萃取法 。 通常用 60一 125mL的梨形分液漏斗進行萃取 ， 萃取一般在幾分種內可達到平衡 ， 分析多采用這種方式 。 b． 多級萃取 又稱錯流萃取 。 將水相固定 ,多次用新鮮的有機相進行萃取 ,提高分離效果 。 c． 連續(xù)萃取 使溶劑得到循環(huán)使用 ， 用于待分離組分的分配比不高的情況 。這種萃取方式常用于植物中有效成分的提取及中藥成分的提取研究 。 *萃取時間，一般從 30s到數分鐘不等。 萃取分離技術 ? 萃取后應讓溶液靜置數分鐘 ， 待其分層 ， 然后將兩相分開 。 ? 注意 ：在兩相的交界處 ， 有時會出現一層乳濁液 產生原因 ：因振蕩過于激烈或反應中形成某種微溶化合物 消除方法 ： 增大萃取劑用量 、 加入電解質 、改變溶液酸度 、 振蕩不過于激烈 洗滌 所謂洗滌：就是將分配比較小的其它干擾組分從有機相中除去 。 洗滌方法：洗滌液的基本組成與試液相同 ， 但不含試樣 。 將分出的有機相與洗滌液一起振蕩 。 注意 ：此法使待測組分有一些損失 ， 故適用于待測組分的分配比較大的條件下 ， 且一般洗滌1—2次 。 反萃取 反萃取：破壞被萃物的疏水性后 ， 將被萃物從有機相再轉入水相 ， 然后再進行測定 。 反萃取液：酸度一定 （ 與原試液不同 ） ， 或加入一些其它試劑的水溶液 。 選擇性反萃?。翰捎貌煌姆摧鸵?， 可以分別反萃有機相中不同待測組分 ． 提高了萃取分離的選擇性 。 萃取分離在分析化學中的應用 萃取分離 萃取富集 萃取分光光度法 例： Ni 2+ 的丁二酮肟（三氯甲烷）分光光度法測定 離子交換分離法 概述 ? 何謂離子交換分離法： 利用離子交換劑與溶液中的離子之間所發(fā)生的交換反應進行分離的方法 。 是一種 固 —液 分離法 。 ? 離子交換分離法特點： （ 1） 分離效率高 （ 2） 適用于帶電荷的離子之間的分離 ， 還可用于帶電荷與中性物質的分離 制備等 。 （ 3） 適 用于微量組分的富集和高純物質的制備 （ 4） 方法的缺點是操作較麻煩 ， 周期長 。 一般只用它解決某些比較復雜的分離問題 。 離子交換樹脂的分類(P283) 依據活性基團分類 陽離子交換樹脂