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正文內(nèi)容

純堿工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)(編輯修改稿)

2025-08-11 03:32 本頁面
 

【文章內(nèi)容簡介】 施后已基本達(dá)標(biāo)。 聯(lián)堿法我國聯(lián)堿法企業(yè)氨氮污染物排放和控制調(diào)查情況列于表2。 表2 國內(nèi)聯(lián)堿法企業(yè)氨氮污染物排放和控制情況企業(yè)名稱純堿產(chǎn)量(萬噸)氯化銨產(chǎn)量(萬噸)廢水排放量(m3/t堿)廢水氨氮含量(mg/l)廢水氨氮排放負(fù)荷(㎏/t堿)排水當(dāng)量為30m3/t時(shí)的氨氮含量 ( mg/l)1云南沾化有限責(zé)任公司10103002合肥四方化工集團(tuán)有限責(zé)任公司14613湖北雙環(huán)科技有限公司1024江蘇德邦化工集團(tuán)公司20211365成都玖源化工有限公司1626石家莊雙聯(lián)集團(tuán)公司1415317501757自貢鴻鶴化工有限公司38116198杭州龍山化工有限公司9湖南冷水江制堿廠630110四川廣宇化工有限公司32511昆山錦港實(shí)業(yè)總公司26292540412四川和邦集團(tuán)樂山公司11013鄭州水晶股份有限公司33438414福州市耀隆集團(tuán)公司15163140015陜西漢中南華有限公司2816重慶堿胺實(shí)業(yè)總公司8021817金昌化工集團(tuán)公司154564918張家港華源化工公司973892 平均  聯(lián)堿法生產(chǎn)與合成氨裝置配套生產(chǎn),工藝流程長,污染物排放點(diǎn)多,治理難度大。又由于部分企業(yè)沒有做到清污分流,以及因管道、設(shè)備腐蝕、生產(chǎn)工藝波動(dòng)、母液膨脹、生產(chǎn)和環(huán)境管理等原因造成廢水排放量差異較大,廢水中氨含量相差懸殊。目前我國所有聯(lián)堿法生產(chǎn)企業(yè)排放廢水,氨氮均達(dá)不到污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)(GB 89781996 25mg/l),有部分企業(yè)執(zhí)行合成氨工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)(GB 134582001 2000年12月31日前 中型 二級標(biāo)準(zhǔn) 100 mg/l,㎏/t產(chǎn)品),生產(chǎn)過程實(shí)際氨耗在22㎏以上。實(shí)際氨耗除與生產(chǎn)管理、環(huán)境管理、污染治理有關(guān)外,還與生產(chǎn)規(guī)模有關(guān),大型企業(yè)平均實(shí)際氨耗低于中小型企業(yè)。從參加調(diào)查的18個(gè)企業(yè)的數(shù)據(jù)看,㎏/t純堿。需要指出的是,云南沾化公司(地處江河發(fā)源地),由于使用真空精制鹽為原料,外冷器全部使用鈦材,減少設(shè)備結(jié)疤,及清洗,濾堿機(jī)洗滌水使用添加劑以減少洗水量,使母液略有收縮;設(shè)置母液緩沖分流池,使部分廢水能摻兌到母液中,真正做到清污分流,生產(chǎn)中廢水氨氮排放大幅度減少。地處缺水地區(qū)的石家莊堿廠采用多種方法回收母液、淡液(低濃度氨水)回收氨、A—O法處理廢水等措施進(jìn)行污染控制,雖然排放廢水氨濃度較高,但廢水排放量較低,僅為3m3/t純堿,值得其他企業(yè)借鑒。 氨堿法聯(lián)堿法并存我國氨堿法聯(lián)堿法并存企業(yè)氨氮污染物排放和控制調(diào)查情況列于表3。表3 國內(nèi)氨堿法聯(lián)堿法并存企業(yè)氨氮污染物排放和控制情況  企 業(yè) 名 稱純堿產(chǎn)量(萬噸/年)噸堿氨耗(公斤)排水當(dāng)量(m3/t堿)氨氮含量 ( mg/l)氨氮排放負(fù)荷 (kg/t堿) 排水當(dāng)量為20m3/t時(shí)的氨氮含量 ( mg/l)天津堿廠79 90.0大連化工股份有限公司65 平均 天津堿廠和大化公司氨堿法和聯(lián)堿法并存,母液可以相互調(diào)度,廢水和氨氮排放介于氨堿企業(yè)和聯(lián)堿企業(yè)之間。 國外純堿生產(chǎn)污染控制水平國外(除美國以外)純堿生產(chǎn)以氨堿法為主,最具有代表性的是比利時(shí)的Solvay公司。Solvay公司純堿生產(chǎn)能力為771萬噸,其中天然堿246萬噸, 氨堿法純堿525萬噸。Solvay公司等國外純堿生產(chǎn)企業(yè)氨堿法生產(chǎn)及污染物排放標(biāo)準(zhǔn)、污染控制情況列于表4。 表4 國外氨堿法企業(yè)污染物排放和控制情況公司(工廠)名稱能力萬噸/年污 染 物 排 放 和 控 制 情 況備 注Solvay公司在歐洲的8家氨堿生產(chǎn)企業(yè)Devnya 120蒸氨廢液經(jīng)澄清受控入海, 廢渣堆存。保加利亞瀕臨黑海Bernburg54排放標(biāo)準(zhǔn): 廢水2000m3/h, 氨氮55mg/l, 固形物130㎏/t堿, 氯化物1200㎏/t堿 ,廢液經(jīng)澄清受控排河, 廢渣堆存。德國 地處內(nèi)陸Rheinberg60噸堿氨耗3㎏,廢液經(jīng)澄清受控排河, 廢渣堆存。德國 地處內(nèi)陸Ebensee16廢液經(jīng)澄清受控排河, 廢渣堆存。奧地利 地處內(nèi)陸Dombasle70㎏, 噸堿廢渣約150㎏, 廢渣筑壩堆存并綠化, 稀釋后入河。氨氮≤2mg/l,pH≤,氯離子增加量400mg/l, 受控排河 。法國 地處內(nèi)陸Rosignano97蒸氨廢液含氨約30mg/l,海水稀釋排海。 排放標(biāo)準(zhǔn): 入海清液氨氮15ppm ,固形物≤80mg/l。意大利 瀕臨地中海Torrelavega90蒸氨廢液經(jīng)澄清受控入海, 廢渣堆存。西班牙 瀕臨大西洋Povoa18蒸氨廢液經(jīng)澄清受控入海, 廢渣堆存。葡萄牙 瀕臨大西洋羅馬尼亞Govcrest35蒸氨廢液經(jīng)澄清沉淀后清液受控排河,檢測點(diǎn)位于離排放口1公理處,標(biāo)準(zhǔn)為: 氨氮40 mg/l, 氯根300 mg/l, pH=。 澳大利亞Penrice30㎏/t堿 蒸氨廢液經(jīng)澄清沉淀后清液受控排河(海) 氨氮60mg/l, ss300 mg/l ,pH≤9廢渣堆存。印度 TATA公司廢渣液經(jīng)澄清壓濾后排海, 濁度≤500ppm, pH超標(biāo), 對設(shè)備曝空廢氣氨流失進(jìn)行處理回收氨。氨堿廢渣的主要成分為碳酸鈣等,在處置過程中,不會(huì)對環(huán)境造成其它影響。但堿渣處置占用海邊灘涂等土地資源。我國自50年代開始致力于氨堿廢渣綜合利用和污染治理的研究。如天津堿廠先后完成了堿渣制水泥中試、堿渣壓濾試驗(yàn)研究、堿渣制工程土研究、堿渣堆場綠化等工作,這些科研成果在同行業(yè)中具有先進(jìn)水平。廣東南方堿廠、鞏義市堿業(yè)公司、天津堿廠、連云港堿廠、青島堿廠等已建和在建廢液壓濾綜合利用工程。鹽水泥由于本身難以壓濾,一般同蒸氨廢液一同處理。青島堿業(yè)公司自1988年開始圍壩排渣,累計(jì)投資2億元以上,致力于堿渣的處理和最終處置研究,目前主要的綜合利用方式是與粉煤灰按比例混合填埋造地。為減少堿渣的含水率,減少堿渣外運(yùn)量,2002年又投資1500萬元,新增四臺板框壓濾機(jī)。目前可處理堿渣40m3/h。2002年共轉(zhuǎn)運(yùn)堿渣近60萬立方米,累計(jì)填地400畝。多數(shù)聯(lián)堿廠建設(shè)有氨Ⅱ泥壓濾工程?;夜ざ闻懦龅姆凳?、返砂,一般全部綜合利用。返石可以返回白灰窯重新煅燒,返砂可以用于液態(tài)排渣鍋爐摻燒,也可以用于筑路等工程。純堿和氯化銨生產(chǎn)過程中因工藝流程長、系統(tǒng)母液含氨和氯根,溫度較高,設(shè)備管線等的腐蝕嚴(yán)重,造成跑冒滴漏現(xiàn)象較嚴(yán)重,檢修頻繁,同時(shí)設(shè)備的周期性清洗、以及倒塔使部分工藝廢水超標(biāo)排放,如氨堿系統(tǒng)檢修殘液氨氮高達(dá)幾千mg/l,而且水量不定,地點(diǎn)分散,集中回收難度較大。聯(lián)堿系統(tǒng)難以解決母液膨脹現(xiàn)象,母液跑冒時(shí)有發(fā)生。蒸氨廢液含氨較高,而且排水氯根含量較高,無法采用常規(guī)方法如生化法等治理。目前一些廠家將廢水氨氮回收于系統(tǒng)再利用,例如:云南沾化有限責(zé)任公司將清洗碳化塔水回收入系統(tǒng),將濾堿機(jī)洗水和爐氣冷凝液、洗滌液回收到母液中;湖南冷水江制堿廠將濾堿機(jī)洗水和過濾廢液回收;德邦興華股份有限公司用過程廢水沖洗AⅡ泥濾布后進(jìn)入系統(tǒng),同時(shí)用過程廢水回收干銨尾氣,達(dá)到一定濃度后進(jìn)入系統(tǒng);天津堿廠將聯(lián)堿系統(tǒng)氯化銨車間外冷、結(jié)晶、分離、泵房等工序的含氨雜水回收用于化鹽。氨氮的集中回收是指將氨氮含量較高的廢水集中起來,回生產(chǎn)系統(tǒng)再利用或集中采用蒸餾措施回收氨。這不僅需要投入大量的資金用于鋪設(shè)管線、動(dòng)力泵、儲罐及蒸餾設(shè)備,而更關(guān)鍵是得有母液收縮這一前提,否則回收的雜水加入系統(tǒng)會(huì)造成母液膨脹。目前很多廠家將廢水氨氮進(jìn)行淡液蒸餾治理,例如:石家莊聯(lián)堿廠將煅燒冷凝塔、洗滌塔、副塔等產(chǎn)生的含氨廢水集中后經(jīng)淡液蒸餾塔蒸餾氨后排放;河南金山化工有限公司將高濃度廢氨水經(jīng)淡液蒸餾,流量為35m3/h排水氨氮降低,氣氨回收進(jìn)入系統(tǒng);福州耀隆化工集團(tuán)公司純堿廠將設(shè)備清洗、檢修等含氨高的水進(jìn)行淡液蒸餾,處理能力為12m3/h。利用淡液蒸餾塔,回收煅燒工段的淡液和一些含氨雜水,蒸出的混合氣體比純氨氣回收困難,易堵塞氣體管路,影響設(shè)備的連續(xù)運(yùn)行。蒸餾后的廢淡液含氨濃度>100mg/l,仍不達(dá)標(biāo)。這種蒸餾僅限于游離氨。氨堿系統(tǒng)的廢清液可綜合利用于制氯化鈣,各氨堿廠基本都建有氯化鈣生產(chǎn)裝置。廢清液制氯化鈣需要先將廢液在一定面積的灘涂蒸發(fā)濃縮到一定濃度,以降低生產(chǎn)加工過程中的能耗,多數(shù)堿廠不具備蒸發(fā)廢清液所需要的“一定面積的灘涂”,因此生產(chǎn)能力一般不高。另外,氯化鈣的銷量也受到一定限制。 純堿行業(yè)中,工業(yè)粉塵和含氨廢氣均進(jìn)行了治理。目前,氨堿法純堿生產(chǎn)過程中純堿粉塵、石灰粉塵,聯(lián)堿法純堿生產(chǎn)的純堿粉塵均采用布袋除塵器進(jìn)行處理,純堿粉塵和石灰粉塵粘性都比較大,當(dāng)布袋除塵器清灰方式不合理或清灰力度不夠時(shí),粉塵易粘結(jié)濾袋,影響濾袋使用壽命和除塵設(shè)施處理能力并造成排塵超標(biāo)。解決濾袋粘結(jié)問題,除選擇合適的布袋材質(zhì)外,還須選擇先進(jìn)的布袋除塵設(shè)備,如分室反吹布袋除塵器等,完成對落后設(shè)備的改造。行業(yè)中對氯化銨粉塵的治理多采用文氏洗滌器等濕式除塵設(shè)備,這種處理方式存在一些弊端,一是洗水的回收增大母液總量,易造成膨脹,需要盡量提高洗滌液濃度以降低洗水量產(chǎn)生。二是濕式除塵依靠氯化銨粉塵與液滴充分接觸來提高除塵效率,文氏洗滌器除塵效率取決于洗滌液的霧化效果,但霧化效果好,則對脫水除霧要求高,在脫水除霧不好的情況下,大量高濃度的氯化銨霧滴被氣體排入大氣,造成排氣中氯化銨濃度超標(biāo)。解決這一問題需
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