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純堿工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)(存儲版)

2025-08-14 03:32上一頁面

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【正文】 0mg/l,仍不達(dá)標(biāo)。行業(yè)中對氯化銨粉塵的治理多采用文氏洗滌器等濕式除塵設(shè)備,這種處理方式存在一些弊端,一是洗水的回收增大母液總量,易造成膨脹,需要盡量提高洗滌液濃度以降低洗水量產(chǎn)生。原材料供應(yīng)穩(wěn)定、純度高,消耗低;機(jī)器設(shè)備、管路、閥門采用不銹鋼等抗腐蝕材料,使用壽命長,維修方便,泄漏少,污染物排放濃度低。本標(biāo)準(zhǔn)的制定以確定氨氮排放濃度限值和氨氮排放負(fù)荷(噸產(chǎn)品氨氮排放量)為主。因此,對聯(lián)堿法生產(chǎn)企業(yè)確定120mg/l(㎏/t堿) 作為第1時(shí)段的氨氮排放濃度限值;確定100mg/l(㎏/t堿)作為第2時(shí)段的氨氮排放濃度限值。因此,對氨堿法生產(chǎn)企業(yè)的噸產(chǎn)品排水量(排水當(dāng)量)確定為20m3/t堿。這是因?yàn)榘眽A法每生產(chǎn)1噸純堿產(chǎn)品,由蒸餾塔排出10立方米左右廢水,蒸餾塔是通過加入氫氧化鈣(灰乳)分解氯化銨,生成氨氣循環(huán)使用的。我國氨堿法生產(chǎn)純堿的企業(yè)一直執(zhí)行綜合排放標(biāo)準(zhǔn),pH要求在6—9。本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定廢水排入海域的氨堿法生產(chǎn)企業(yè),排放廢水不受化學(xué)需氧量(CODCr)150mg/l的排放限值要求。 石油類參照《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB 8978)和《合成氨工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB 13458),結(jié)合純堿行業(yè)先進(jìn)企業(yè)生產(chǎn)實(shí)際,采用GB 8978中一級標(biāo)準(zhǔn)值(1998年1月1日后建設(shè)的單位)和GB 13458中型尿素碳銨裝置(2001年后建設(shè)的單位)的5mg/l作為排放限值(不分時(shí)段)。本標(biāo)準(zhǔn)對純堿企業(yè)排放的固體廢物,除按GB 18599的規(guī)定執(zhí)行外,還規(guī)定了純堿企業(yè)可以采用的成熟的綜合利用措施,引導(dǎo)和促進(jìn)企業(yè)對固體廢物實(shí)現(xiàn)資源化和綜合利用。 氨的廠界標(biāo)準(zhǔn)值 本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定對純堿企業(yè)含氨廢氣沒有排氣筒或排氣筒高度低于15米的無組織排放源,在本標(biāo)準(zhǔn)實(shí)施之日前的現(xiàn)有純堿企業(yè),,本標(biāo)準(zhǔn)實(shí)施之日后的新建純堿企業(yè)。本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定純堿企業(yè)的大氣污染物,對含氨廢氣應(yīng)采用洗滌、吸收等有效凈化措施回收氨,減少氨的流失,降低氨的排放濃度。如果將聯(lián)堿法生產(chǎn)排水當(dāng)量也和合成氨生產(chǎn)一樣規(guī)定為50m3/t產(chǎn)品,則氨氮排放濃度分別為72mg/l、60mg/l,對聯(lián)堿法純堿生產(chǎn)來說是先進(jìn)的。根據(jù)國外、國內(nèi)的考察和調(diào)查以及類比分析,相信企業(yè)執(zhí)行本標(biāo)準(zhǔn)的這些條款不會對海域造成污染,而會對企業(yè)的可持續(xù)發(fā)展?fàn)I造較為寬松的外部環(huán)境。可見,絕大多數(shù)純堿企業(yè)只有強(qiáng)化管理、采取必要的技術(shù)改造和污染控制措施才能達(dá)標(biāo)。這需要純堿行業(yè)做出更大的努力。 聯(lián)堿法生產(chǎn)企業(yè)目前,所有企業(yè)均達(dá)不到《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB 8978)的二級標(biāo)準(zhǔn)(氨氮:25mg/l);有些企業(yè)執(zhí)行《合成氨工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB 13458)(2000年12月31日前)的二級標(biāo)準(zhǔn)(氨氮:100mg/l,排水量60m3/t),在被調(diào)查的20家聯(lián)堿企業(yè)中有8家可達(dá)標(biāo)。⑵ 根據(jù)純堿行業(yè)的特點(diǎn)和污染物排放的實(shí)際,以及國外、國內(nèi)純堿生產(chǎn)水污染物產(chǎn)生、控制和排放的現(xiàn)實(shí)狀況,本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定排入海域的氨堿法生產(chǎn)廢水的pH、化學(xué)需氧量(CODCr)不受限值指標(biāo)的要求。表4 水污染物排放限值指標(biāo)各標(biāo)準(zhǔn)對比項(xiàng)目生產(chǎn)方法本 標(biāo) 準(zhǔn)GB 134582001(合成氨工業(yè)排放標(biāo)準(zhǔn))歐洲排放限值時(shí)段標(biāo)準(zhǔn)值時(shí) 段排放限值氨氮氨堿法160 mg/l(㎏/t)2000年12月31日前建設(shè)的中型裝置一級60mg/l(㎏/t產(chǎn)品)排水量60m3/t≤15mg/l240 mg/l(㎏/t)聯(lián)堿法1120 mg/l(㎏/t)2001年1月1日后建設(shè)的中型裝置70 mg/l (㎏/t)排水量50m3/t產(chǎn)品2100 mg/l(㎏/t)SS不分不分150 mg/l2001年后中型裝置100 mg/l≤80COD不分不分150 mg/l2001年后中型裝置150 mg/l≤160石油類不分不分5mg/l2001年后中型裝置5 mg/l≤20硫化物不分不分 mg/l2001年后中型裝置 mg/l≤1氰化物不分不分 mg/l2001年后中型裝置 mg/l≤揮發(fā)酚不分不分 mg/l2001年后中型裝置 mg/l≤pH聯(lián)堿法不分6-96-9-排水量氨堿法不分20m3/t第2時(shí)段 50m3/t產(chǎn)品聯(lián)堿法30m3/t從上表各標(biāo)準(zhǔn)對比可以看出,本標(biāo)準(zhǔn)由于將氨堿法和聯(lián)堿法純堿生產(chǎn)廢水排放當(dāng)量分別嚴(yán)格規(guī)定為20m3/t產(chǎn)品、30m3/t產(chǎn)品,氨堿法純堿生產(chǎn)第㎏/t產(chǎn)品、㎏/t產(chǎn)品,這遠(yuǎn)小于GB 13458《合成氨工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(2001年1月1日后建設(shè)的中型尿素碳銨裝置)㎏/t產(chǎn)品。本標(biāo)準(zhǔn)還規(guī)定在GB 3095中一類區(qū)禁止新、改、擴(kuò)建純堿企業(yè),現(xiàn)有純堿企業(yè)的石灰窯改建時(shí)不得增加污染負(fù)荷。在采取除塵、回收等措施后,國內(nèi)純堿企業(yè)可以達(dá)標(biāo)(GB 907896工業(yè)窯爐大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)、GB 1629796 大氣污染物綜合排放標(biāo)準(zhǔn))排放。本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了純堿企業(yè)可以采用的成熟的降低水污染物排放濃度、減少廢水廢液排放量的綜合利用、污染控制和管理措施,引導(dǎo)和促進(jìn)企業(yè)進(jìn)行技術(shù)改造和加強(qiáng)管理。今后,純堿行業(yè)的有關(guān)單位還要做很多工作。綜合以上考慮,本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定廢水排入海域的氨堿法生產(chǎn)企業(yè),排放廢水不受pH 6—9的限值要求,但廢水排入其他水域的氨堿法生產(chǎn)企業(yè)的廢水仍受pH 6—9的限值要求。國內(nèi)、國外氨堿法企業(yè)廢液的pH普遍在10-11。 pH與《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB 8978)保持一致,確定采用GB 8978中的pH 6—9作為限值(不分時(shí)段)。這組排放限值的設(shè)定是從嚴(yán)要求的。氨氮排放濃度低于120mg/%,只有三個(gè)企業(yè),%?,F(xiàn)有純堿企業(yè)自本標(biāo)準(zhǔn)實(shí)施之日起至2006年12月31日執(zhí)行第一時(shí)段限值,自2007年1月1日起執(zhí)行第二時(shí)段限值,新建純堿企業(yè)自標(biāo)準(zhǔn)實(shí)施之日起執(zhí)行第2時(shí)段限值標(biāo)準(zhǔn)。純堿企業(yè)主要噪聲來源于各工段泵、引風(fēng)機(jī)、離心機(jī)和壓縮機(jī)等,其源強(qiáng)一般90-100(dB),一般采用消音和隔音等措施,能滿足操作環(huán)境和廠界環(huán)境噪聲控制要求。目前,氨堿法純堿生產(chǎn)過程中純堿粉塵、石灰粉塵,聯(lián)堿法純堿生產(chǎn)的純堿粉塵均采用布袋除塵器進(jìn)行處理,純堿粉塵和石灰粉塵粘性都比較大,當(dāng)布袋除塵器清灰方式不合理或清灰力度不夠時(shí),粉塵易粘結(jié)濾袋,影響濾袋使用壽命和除塵設(shè)施處理能力并造成排塵超標(biāo)。目前很多廠家將廢水氨氮進(jìn)行淡液蒸餾治理,例如:石家莊聯(lián)堿廠將煅燒冷凝塔、洗滌塔、副塔等產(chǎn)生的含氨廢水集中后經(jīng)淡液蒸餾塔蒸餾氨后排放;河南金山化工有限公司將高濃度廢氨水經(jīng)淡液蒸餾,流量為35m3/h排水氨氮降低,氣氨回收進(jìn)入系統(tǒng);福州耀隆化工集團(tuán)公司純堿廠將設(shè)備清洗、檢修等含氨高的水進(jìn)行淡液蒸餾,處理能力為12m3/h?;夜ざ闻懦龅姆凳⒎瞪?,一般全部綜合利用。如天津堿廠先后完成了堿渣制水泥中試、堿渣壓濾試驗(yàn)研究、堿渣制工程土研究、堿渣堆場綠化等工作,這些科研成果在同行業(yè)中具有先進(jìn)水平。意大利 瀕臨地中海Torrelavega90蒸氨廢液經(jīng)澄清受控入海, 廢渣堆存。 表4 國外氨堿法企業(yè)污染物排放和控制情況公司(工廠)名稱能力萬噸/年污 染 物 排 放 和 控 制 情 況備 注Solvay公司在歐洲的8家氨堿生產(chǎn)企業(yè)Devnya 120蒸氨廢液經(jīng)澄清受控入海, 廢渣堆存。從參加調(diào)查的18個(gè)企業(yè)的數(shù)據(jù)看,㎏/t純堿。㎏/t純堿 (見下表)。我國純堿行業(yè)以大中型企業(yè)為主,在企業(yè)規(guī)模、技術(shù)水平、產(chǎn)品質(zhì)量等方面與國外純堿企業(yè)相比,具有一定的競爭優(yōu)勢。2002年氨堿法純堿產(chǎn)量為530萬噸,聯(lián)堿法產(chǎn)量為421萬噸,其余為天然堿法生產(chǎn)。涼堿尾氣排放量約180m3/噸純堿,除塵后粉塵排放濃度100-300 mg/m3。干銨尾氣經(jīng)除塵后排放(G6)。⑶利用洗水對真空過濾機(jī)濾餅洗滌降低重堿鹽份,是保證純堿鹽分的必須措施。濾過尾氣排放量約200m3/t堿,經(jīng)洗滌凈化后(G3)含氨濃度約20-150mg/m3。廢渣液中含過剩灰約2滴度,廢清液中含Ca(OH)2約800mg/l。洗滌水產(chǎn)生量約8m3/噸純堿(L2),其中含有粉塵、煤焦油等物;石灰消化后用于母液蒸餾和鹽水精制,化灰工序中,由于石灰石、焦炭或白煤質(zhì)量等原因,不可避免產(chǎn)生一些沙石等雜物,分離后,可用于建筑鋪路等(S2)。聯(lián)堿企業(yè)包括合成氨、氨加工(制造氯化銨)和制造純堿三部分,相當(dāng)于一個(gè)合成氨廠加一個(gè)純堿廠,其工藝流程比一般的合成氨廠長一倍左右,其污染控制(特別是氨氮)的難度比一般合成氨廠要大。(5) 引用和執(zhí)行國家現(xiàn)行污染物排放標(biāo)準(zhǔn),對純堿生產(chǎn)的大氣污染物、固體廢物和噪聲污染實(shí)施控制。純堿企業(yè)通過技術(shù)進(jìn)步、推行清潔生產(chǎn)、采用先進(jìn)成熟的污染防治措施和科學(xué)的環(huán)境管理有望做到達(dá)標(biāo)排放??刂坪拖鳒p純堿行業(yè)的氨氮污染,對完成《國家環(huán)境保護(hù)“十五計(jì)劃”》任務(wù)和推進(jìn)化工污染防治工作深入開展意義重大。企業(yè)要做到達(dá)標(biāo)排放不僅在經(jīng)濟(jì)、技術(shù)上不合理,而且也很難達(dá)標(biāo)。我國現(xiàn)有純堿生產(chǎn)企業(yè)46家,其中氨堿法生產(chǎn)企業(yè)12家,聯(lián)堿法生產(chǎn)企業(yè) 31家,氨堿法聯(lián)堿法生產(chǎn)并存的企業(yè)2家 ,天然堿企業(yè)1家。目前世界純堿生產(chǎn)能力約為4200-4300萬噸/年,其中合成法約占2/3。由于這些標(biāo)準(zhǔn)針對性不強(qiáng),沒有污染物排放總量控制指標(biāo)要求,可操作性差,不符合純堿企業(yè)的生產(chǎn)實(shí)際。%。通過對國內(nèi)外純堿工業(yè)生產(chǎn)方法、工藝設(shè)備水平、污染物排放和污染防治技術(shù)實(shí)際情況的調(diào)查研究和分析,編制的“標(biāo)準(zhǔn)”既要符合我國國情,又對我國純堿企業(yè)從嚴(yán)要求。(4) 嚴(yán)格控制現(xiàn)有純堿企業(yè)的污染物排放總量。冷析和鹽析過程析出的晶漿,經(jīng)稠厚、離心分離、干燥得到氯化銨產(chǎn)品。⑵石灰石煅燒工序中:石灰石煅燒制取含二氧化碳的窯氣,窯氣需經(jīng)洗滌塔、電除塵器、冷卻塔除塵、降溫,送往碳化車間制堿。為保證氨的回收率,降低排放廢液中的氨氮濃度,必須保持灰乳過剩。⑶含NaHCO3結(jié)晶的懸濁液,利用轉(zhuǎn)鼓真空過濾機(jī)進(jìn)行固液分離,真空泵對真空過濾機(jī)抽吸產(chǎn)生的濾過尾氣經(jīng)凈氨器洗滌后排放。⑵聯(lián)堿生產(chǎn)需要母液平衡,制純堿和氯化銨的原料洗鹽向系統(tǒng)帶入水分,對維持母液平衡是一不利因素,母液一但失去平衡,就會排放部分母液。在聯(lián)堿法純堿生產(chǎn)Ⅱ過程中,離心機(jī)分離出的濕銨進(jìn)入干銨爐經(jīng)熱風(fēng)干燥后,
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