【文章內(nèi)容簡介】 解：化學(xué)計量反應(yīng)式為： As2O3＋6NaOH→2Na3AsO3＋3H2O Na3AsO3＋I(xiàn)2＋H2O→Na3AsO4＋H+＋2I 選取1/4As2O3和1/2I2為其特定基本單元，則： M1/4As2O3 = mAs2O3 = C1/2I2V1/2I2M1/4As2O3 V1/2I2 = ————— = = 32ml 三、滴定度（T）含義 每1ml滴定液所相當(dāng)被測物質(zhì)的質(zhì)量，常以TA/B表示，A為滴定液，B為被測物質(zhì)的化學(xué)式，單位為g/ml。 計算公式由公式3得mB = CAVAMB ∵ VA = 1，∴ mB = CAMB 由此得TA/B = CAMB式中 mB為被測物質(zhì)的質(zhì)量； VA為滴定液的體積； CA為滴定液的濃度； MB被測物質(zhì)特定基本單元的摩爾質(zhì)量。 藥典含量測定項(xiàng)下所謂“每1ml滴定液（mol/L）相當(dāng)于mg的”的描述就是滴定度。 舉例 試計算用硫酸滴定液（）滴定氫氧化鈉時的滴定度。2NaOH＋H2SO4→Na2SO4＋2H2O 2 ： 1NaOH＋1/2H2SO4→1/2Na2SO4＋H2O 1 ： 1 選取NaOH和1/2H2SO4作為特定基本單元。 2 T1/2H2SO4/NaOH = C1/2H2SO4MNaOH = ———— = （g/ml）= 1000四、校正因子（F）含義 校正因子 是表示滴定液的實(shí)測濃度是規(guī)定濃度的多少倍。 由于藥典中滴定度是以滴定液的規(guī)定濃度來計算的，而在實(shí)際工作中所用滴定液的實(shí)測濃度不一定與規(guī)定濃度恰恰符合。所以在計算含量時，必須用校正因子（F）將滴定液的規(guī)定濃度時的滴定度校正為實(shí)測濃度時的滴定度。 計算公式 滴定液的實(shí)測濃度（mol/L） F = ———————————— 滴定液的規(guī)定濃度（mol/L）五、含量計算公式直接滴定法 VFT 供試品（%）= ———— 100% ms （V樣－V空）FT 供試品（%）= ————————— 100% ms剩余滴定法 （V空－V樣）FT 供試品（%）= ————————— 100% ms （V1F1－V2F2）T 或供試品（%）= ———————— 100% ms六、標(biāo)示量及標(biāo)示量%的計算 測得的含量 標(biāo)示量% = —————— 100% 標(biāo)示量（規(guī)格） 七、化學(xué)試劑等級 一級品 即優(yōu)級純，又稱保證試劑（.），我國產(chǎn)品用綠色標(biāo)簽作為標(biāo)志，這種試劑純度很高，適用于精密分析，亦可作基準(zhǔn)物質(zhì)用。 二級品 即分析純，又稱分析試劑（.），我國產(chǎn)品用紅色標(biāo)簽作為標(biāo)志，純度較一級品略差，適用于多數(shù)分析，如配制滴定液，用于鑒別及雜質(zhì)檢查等。 三級品 即化學(xué)純，（.），我國產(chǎn)品用藍(lán)色標(biāo)簽作為標(biāo)志，純度較二級品相差較多，適用于工礦日常生產(chǎn)分析。 四級品 即實(shí)驗(yàn)試劑（.），雜質(zhì)含量較高，純度較低，在分析工作常用輔助試劑（如發(fā)生或吸收氣體，配制洗液等）。 基準(zhǔn)試劑 它的純度相當(dāng)于或高于保證試劑，通常專用作容量分析的基準(zhǔn)物質(zhì)。稱取一定量基準(zhǔn)試劑稀釋至一定體積，一般可直接得到滴定液，不需標(biāo)定，基準(zhǔn)品如標(biāo)有實(shí)際含量，計算時應(yīng)加以校正。 光譜純試劑（.） 雜質(zhì)用光譜分析法測不出或雜質(zhì)含量低于某一限度，這種試劑主要用于光譜分析中。 色譜純試劑 用于色譜分析。 生物試劑 用于某些生物實(shí)驗(yàn)中。 超純試劑 又稱高純試劑。八、容量儀器的使用方法（一）滴定管的使用方法 滴定管的構(gòu)造及其準(zhǔn)確度 （1）構(gòu)造 滴定管是容量分析中最基本的測量儀器，它是由具有準(zhǔn)確刻度的細(xì)長玻璃管及開關(guān)組成。滴定管是容量分析中最基本的測量儀器，是在滴定時用來測定自管內(nèi)流出溶液的體積。 （2）準(zhǔn)確度 a 常量分析用的滴定管為50ml或25ml，，一般有177。，所以每次滴定所用溶液體積最好在20ml以上，若滴定所用體積過小，則滴定管刻度讀數(shù)誤差影響增大。 例如：所用體積為10ml，讀數(shù)誤差為177。，則其相對誤差達(dá)177。100%= 177。%，如所用體積為20ml，則其相對誤差即減小至177。%。 b 、。 c 在微量分析中，通常采用微量滴定管，其容量為1～5ml。 d 在容量分析滴定時，若消耗滴定液在25ml以上，可選用50ml滴定管；10ml以上者，可用25ml滴定管；在10ml以下，宜用10ml或10ml以下滴定管。以減少滴定時體積測量的誤差。一般標(biāo)化時用50ml滴定管；常量分析用25ml滴定管；非水滴定用10ml滴定管。 滴定管的種類 （1）酸式滴定管（玻塞滴定管） 酸式滴定管的玻璃活塞是固定配合該滴定管的，所以不能任意更換。要注意玻塞是否旋轉(zhuǎn)自如，通常是取出活塞，拭干，在活塞兩端沿圓周抹一薄層凡士林作潤滑劑（或真空活塞油脂），然后將活塞插入，頂緊，旋轉(zhuǎn)幾下使凡士林分布均勻（幾乎透明）即可，再在活塞尾端套一橡皮圈，使之固定。注意凡士林不要涂得太多，否則易使活塞中的小孔或滴定管下端管尖堵塞。在使用前應(yīng)試漏。 一般的滴定液均可用酸式滴定管，但因堿性滴定液常使玻塞與?？渍澈?，以至難以轉(zhuǎn)動，故堿性滴定液宜用堿式滴定管。但堿性滴定液只要使用時間不長，用畢后立即用水沖洗，亦可使用酸式滴定管。 （2）堿式滴定管 堿式滴定管的管端下部連有橡皮管，管內(nèi)裝一玻璃珠控制開關(guān)，一般用做堿性滴定液的滴定。其準(zhǔn)確度不如酸式滴定管，只要由于橡皮管的彈性會造成液面的變動。具有氧化性的溶液或其他易與橡皮起作用的溶液，如高錳酸鉀、碘、硝酸銀等不能使用堿式滴定管。在使用前，應(yīng)檢查橡皮管是否破裂或老化及玻璃珠大小是否合適，無滲漏后才可使用。 （3）使用前的準(zhǔn)備 a 在裝滴定液前，須將滴定管洗凈，使水自然瀝干（內(nèi)壁應(yīng)不掛水珠），先用少量滴定液蕩洗三次，（每次約5～10ml），除去殘留在管壁和下端管尖內(nèi)的水，以防裝入滴定液被水稀釋。 b 滴定液裝入滴定管應(yīng)超過標(biāo)線刻度零以上，這時滴定管尖端會有氣泡，必須排除，否則將造成體積誤差。如為酸式滴定管可轉(zhuǎn)動活塞，使溶液的急流逐去氣泡；如為堿式滴定管，則可將橡皮管彎曲向上，然后捏開玻珠，氣泡即可被溶液排除。 c 最后，再調(diào)整溶液的液面至刻度零處，即可進(jìn)行滴定。 （4）操作注意事項(xiàng) a 滴定管在裝滿滴定液后，管外壁的溶液要擦干，以免流下或溶液揮發(fā)而使管內(nèi)溶液降溫（在夏季影響尤大）。手持滴定管時，也要避免手心緊握裝有溶液部分的管壁，以免手溫高于室溫（尤其在冬季）而使溶液的體積膨脹（特別是在非水溶液滴定時），造成讀數(shù)誤差。 b 使用酸式滴定管時，應(yīng)將滴定管固定在滴定管夾上，活塞柄向右，左手從中間向右伸出，拇指在管前，食指及中指在管后，三指平行地輕輕拿住活塞柄，無名指及小指向手心彎曲，食指及中指由下向上頂住活塞柄一端，拇指在上面配合動作。在轉(zhuǎn)動時，中指及食指不要伸直，應(yīng)該微微彎曲，輕輕向左扣住，這樣既容易操作，又可防止把活塞頂出。 c 每次滴定須從刻度零開始，以使每次測定結(jié)果能抵消滴定管的刻度誤差。 d 在裝滿滴定液后，滴定前“初讀”零點(diǎn)，應(yīng)靜置1～2分鐘再讀一次，如液面讀數(shù)無改變，仍為零，才能滴定。滴定時不應(yīng)太快，每秒鐘放出3～4滴為宜，更不應(yīng)成液柱流下，尤其在接近計量點(diǎn)時，更應(yīng)一滴一滴逐滴加入（在計量點(diǎn)前可適當(dāng)加快些滴定）。滴定至終點(diǎn)后，須等1～2分鐘，使附著在內(nèi)壁的滴定液流下來以后再讀數(shù)，如果放出滴定液速度相當(dāng)慢時，等半分鐘后讀數(shù)亦可，“終讀”也至少讀兩次。 e 滴定管讀數(shù)可垂直夾在滴定管架上或手持滴定管上端使自由地垂直讀取刻度，讀數(shù)時還應(yīng)該注意眼睛的位置與液面處在同一水平面上，否則將會引起誤差。 讀數(shù)應(yīng)該在彎月面下緣最低點(diǎn)，但遇滴定液顏色太深，不能觀察下緣時，可以讀液面兩側(cè)最高點(diǎn)，“初讀”與“終讀”應(yīng)用同一標(biāo)準(zhǔn)。 f 為了協(xié)助讀數(shù)，可在滴定管后面襯一“讀數(shù)卡”（涂有一黑長方形的約4）或用一張黑紙繞滴定管一圈，拉緊，置液面下刻度1分格（）處使紙的上緣前后在一水平上；此時，由于反射完全消失，彎月面的液面呈黑色，明顯的露出來，讀此黑色彎月面下緣最低點(diǎn)。滴定液顏色深而需讀兩側(cè)最高點(diǎn)時，就可用白紙為“讀數(shù)卡”。若所用白背藍(lán)線滴定管，其彎月面能使色條變形而成兩個相遇一點(diǎn)的尖點(diǎn)，可直接讀取尖頭所在處的刻度。 g 滴定管有無色、棕色兩種，一般需避光的滴定液（如硝酸銀滴定液、碘滴定液、高錳酸鉀滴定液、亞硝酸鈉滴定液、溴滴定液等），需用棕色滴定管。（二）量瓶的使用方法 量瓶具有細(xì)長的頸和磨口玻塞（亦有塑料塞）的瓶子，塞與瓶應(yīng)編號配套或用繩子相連接，以免條錯，在瓶頸上有環(huán)狀刻度。量瓶是用來精密配制一定體積的溶液的。 向量瓶中加入溶液時，必須注意彎月面最低處要恰與瓶頸上的刻度相切，觀察時眼睛位置也應(yīng)與液面和刻度同水平面上，否則會引起測量體積不準(zhǔn)確。量瓶有無色、棕色兩種，應(yīng)注意選用。 量瓶是用來精密配制一定體積的溶液的，配好后的溶液如需保存，應(yīng)轉(zhuǎn)移到試劑瓶中，不要用于貯存溶液。量瓶不能在烘箱中烘烤。（三）移液管的使用方法 移液管有各種形狀，最普通的是中部吹成圓柱形，圓柱形以上及以下為較細(xì)的管頸，下部的管頸拉尖，上部的管頸刻有一環(huán)狀刻度。移液管為精密轉(zhuǎn)移一定體積溶液時用的。 使用時，應(yīng)先將移液管洗凈，自然瀝干，并用待量取的溶液少許蕩洗3次。 然后以右手拇指及中指捏住管頸標(biāo)線以上的地方，將移液管插入供試品溶液液面下約1cm，不應(yīng)伸入太多，以免管尖外壁粘有溶液過多，也不應(yīng)伸入太少，以免液面下降后而吸空。這時，左手拿橡皮吸球（一般用60ml洗耳球）輕輕將溶液吸上，眼睛注意正在上升的液面位置，移液管應(yīng)隨容器內(nèi)液面下降而下降，當(dāng)液面上升到刻度標(biāo)線以上約1cm時，迅速用右手食指堵住管口，取出移液管，用濾紙條拭干移液管下端外壁，并使與地面垂直，稍微松開右手食指，使液面緩緩下降，此時視線應(yīng)平視標(biāo)線，直到彎月面與標(biāo)線相切，立即按緊食指，使液體不再流出，并使出口尖端接觸容器外壁，以除去尖端外殘留溶液。 再將移液管移入準(zhǔn)備接受溶液的容器中，使其出口尖端接觸器壁，使容器微傾斜，而使移液管直立，然后放松右手食指，使溶液自由地順壁流下，待溶液停止流出后，一般等待15秒鐘拿出。 注意此時移液管尖端仍殘留有一滴液體，不可吹出。（四）刻度吸管的使用方法 刻度吸管是由上而下（或由下而上）刻有容量數(shù)字，下端拉尖的圓形玻璃管。用于量取體積不需要十分準(zhǔn)確的溶液。 刻度吸管有“吹”、“快”兩種形式。使用標(biāo)有“吹”字的刻度吸管時，溶液停止流出后，應(yīng)將管內(nèi)剩余的溶液吹出；使用標(biāo)有“快”字的刻度吸管時，待溶液停止流出后，一般等待15秒鐘拿出。 量取時，最好選用略大于量取量的刻度吸管，這樣溶液可以不放至尖端，而是放到一定的刻度（讀數(shù)的方法與移液管相同）。（五）容量儀器使用的注意事項(xiàng) 移液管及刻度吸管一定用橡皮吸球（洗耳球）吸取溶液，不可用嘴吸取。 滴定管、量瓶、移液管及刻度吸管均不可用毛刷或其他粗糙物品擦洗內(nèi)壁，以免造成內(nèi)壁劃痕，容量不準(zhǔn)而損壞。每次用畢應(yīng)及時用自來水沖洗，再用洗衣粉水洗滌（不能用毛刷刷洗），用自來水沖洗干凈，再用純化水沖洗3次，倒掛，自然瀝干，不能在烘箱中烘烤。如內(nèi)壁掛水珠，先用自來水沖洗，瀝干后，再用重鉻酸鉀洗液洗滌，用自來水沖洗干凈，再用純化水沖洗3次，倒掛，自然瀝干。 需精密量取250ml等整數(shù)體積的溶液，應(yīng)選用相應(yīng)大小的移液管，不能用兩個或多個移液管分取相加的方法來精密量取整數(shù)體積的溶液。 使用同一移液管量取不同濃度溶液時要充分注意蕩洗（3次），應(yīng)先量取較稀的一份，然后量取較濃的。在吸取第一份溶液時，高于標(biāo)線的距離最好不超過1cm，這樣吸取第二份不同濃度的溶液時，可以吸得再高一些蕩洗管內(nèi)壁，以消除第一份的影響。容量儀器（滴定管、量瓶、移液管及刻度吸管等）需校正后再使用，以確保測量體積的準(zhǔn)確性。第五章 水溶液酸堿中和法（中和法）一、定義 以酸堿中和反應(yīng)為基礎(chǔ)的容量分析法稱為酸堿中和法（亦稱酸堿滴定法）。二、原理 以酸（堿）滴定液，滴定被測物質(zhì)，以指示劑或儀器指示終點(diǎn)，根據(jù)消耗滴定液的濃度和毫升數(shù)，可計算出被測藥物的含量。 反應(yīng)式： H+ ＋ OH H2O三、酸堿指示劑（一）指示劑的變色原理 常用的酸堿指示劑是一些有機(jī)弱酸或弱堿，它們在溶液中能或多或少地電離成離子，而且在電離的同時，本身的結(jié)構(gòu)也發(fā)生改變，并且呈現(xiàn)不同的顏色。 弱酸指示劑 HIn In ＋ H+ 酸式色 堿式色 弱堿指示劑 InOH In+ ＋ OH