【文章內(nèi)容簡介】 ，均利用樹脂凝膠時(shí)粘度不斷增大而出現(xiàn)的現(xiàn)象進(jìn)行觀察。但幾種方法的表現(xiàn)形式不同。攪拌器法是通過樹脂達(dá)到凝膠時(shí)會出現(xiàn)樹脂試樣沿轉(zhuǎn)動的玻璃棒上爬現(xiàn)象，此時(shí)即為樹脂的凝膠時(shí)間。而手動法利用樹脂凝膠時(shí)會出現(xiàn)軟膠現(xiàn)象或用探針測樹脂一拉絲就斷這一現(xiàn)象判斷凝膠時(shí)間。 3試驗(yàn)條件 (1)電熱板法 首先應(yīng)具備測試凝膠時(shí)間的電熱板。 另外應(yīng)具備可調(diào)溫的加熱器、溫度計(jì)秒表、探針等。 試驗(yàn)過程中嚴(yán)格控制電熱板溫度是測試關(guān)鍵，一般電熱板溫度波動范圍在177。℃以內(nèi)為宜。 當(dāng)用探針對樹脂做向上拉絲動作時(shí)，探針離板面不得超過25mm，接絲動作間隔不超出3秒。 (2)凝膠時(shí)間測定儀 所用儀器設(shè)備有凝膠時(shí)間測定儀、電動攪拌器、恒溫水浴、秒表、溫度計(jì)及分析天平等。 測定時(shí)應(yīng)注意未加引發(fā)劑前樹脂液應(yīng)恒溫至水浴溫度(25177?！?才可加促進(jìn)劑。加入促進(jìn)劑應(yīng)攪勻。 (3)高溫固化劑樹脂凝膠時(shí)問測定 儀器設(shè)備包括超級恒溫水浴、內(nèi)徑為18177。、177。、長度不小于150mm~的玻璃管、熱電偶、溫度計(jì)、溫度記錄儀；天平(感量分別為 ．1g)及秒表。 測定時(shí)應(yīng)注意熱電偶可用絞結(jié)或焊接方法形成接點(diǎn)。絞結(jié)數(shù)不少于5個，應(yīng)平滑。熱電偶接點(diǎn)在試樣中位置，無論軸向或水平方向必須保持正中。 高溫樹脂凝膠時(shí)間測定的溫度為80℃水浴。 (4)常溫同化樹脂凝膠時(shí)間測定 采用攪拌器法則應(yīng)備有電動攪拌器、秒表及水浴。 采用手動法除秒表和水浴外，還應(yīng)具備探針。 測定時(shí)應(yīng)注意仔細(xì)觀察，準(zhǔn)確記下凝膠時(shí)間。 4試驗(yàn)方法 (I)熱板法 稱約lg樹脂放在已加熱至要求溫度的電熱板中心，用探針向上做拉絲動作直到拉不成絲，記錄從開始到絲斷的時(shí)間為凝膠時(shí)間，每次試驗(yàn)重復(fù)三次，取其算術(shù)平均值。 (2)凝膠時(shí)間測定儀、攪拌器法和手動法 稱量100g樹脂并加入適量引發(fā)劑，放入燒杯中待試液溫度與水浴溫度(25177?！?恒定時(shí)加入促進(jìn)劑。并開始記時(shí)，分別按測定儀法、攪拌器法及手動法正確記錄凝膠時(shí)間。 5．試驗(yàn)結(jié)果 凝膠時(shí)間以分、秒計(jì)。每次進(jìn)行兩次平行試驗(yàn)，兩次試驗(yàn)結(jié)果的相對誤差不超過10％，否則應(yīng)重新進(jìn)行試驗(yàn)。取其算術(shù)平均值作為測定的最終結(jié)果。項(xiàng)目四 不飽和聚酯樹脂酸值的檢測 一、方法提要 不飽和聚酯樹脂酸值是指在試驗(yàn)條件下1g樹脂試樣中游離酸所需要的氫氧化鉀毫克數(shù)。 測定酸值采用酸堿直接滴定法。把一定量的樹脂樣品溶于中性混合溶劑中，以百里香酚藍(lán)(或酚酞)為指示劑，／lKOH乙醇標(biāo)準(zhǔn)溶液滴至終點(diǎn)(出現(xiàn)桃紅色并保持15秒不消失)。根據(jù)滴定消耗KOH乙醇溶液的體積計(jì)算酸值。 酸值是不飽和聚酯樹脂重要檢測項(xiàng)目。通過酸值可以控制縮聚反應(yīng)的程度，酸值大說明樹脂縮聚反應(yīng)不完全。樹脂在貯存中由于條件不當(dāng)電會引起樹脂變質(zhì)。因此，酸值也是樹脂復(fù)檢中不可缺少的一項(xiàng)指標(biāo)。二、試驗(yàn)條件 酸值測定中稱樣量影響測定結(jié)果。一般酸值小，稱樣量應(yīng)大些。否則滴定用堿液量太少容易產(chǎn)生誤差。一般稱樣量以3～5g為宜。 中性混合溶液用于溶解樹脂樣。一般用苯：乙醇=2：1(體積比)。當(dāng)用這種混合液溶解性不好時(shí)，可采用苯：乙醇：丙酮=2：1：3的混合液。并可適當(dāng)用水浴加熱使之溶解。 酸值滴定中終點(diǎn)顏色的出現(xiàn)是逐步加深的，各試樣之間應(yīng)掌握在同一尺度。 滴定前應(yīng)配好試驗(yàn)用的標(biāo)準(zhǔn)溶液和指示劑。／l的KOH 乙醇溶液，％酚酞乙醇溶液或0 .1％百里香酚藍(lán)乙醇溶液。并備好一支堿式滴定管。三、試驗(yàn)方法 ～()，／l的乙醇溶液滴定出現(xiàn)桃紅色(以酚酞為指示劑)或滴至藍(lán)色(以百里香酚藍(lán)為指示劑)，并保持15秒不褪色。記錄滴定消耗氫氧化鉀溶液的體積。項(xiàng)目五 環(huán)氧樹脂環(huán)氧值的檢測一、概述 環(huán)氧值是鑒別環(huán)氧樹脂質(zhì)量的最主要指標(biāo)，工業(yè)環(huán)氧樹脂型號的劃分就是按不同的環(huán)氧值進(jìn)行的。環(huán)氧值也是樹脂固化劑用量計(jì)算中必不可少的參數(shù)之一。因此，環(huán)氧樹脂環(huán)氧值或環(huán)氧基含量的測定具有極其重要意義。 環(huán)氧樹脂環(huán)氧基含量的表示方法有：環(huán)氧值、環(huán)氧當(dāng)量、環(huán)氧基百分含量。一般常用的是環(huán)氧值。 所謂環(huán)氧值，是指每l00g的環(huán)氧樹脂中所含環(huán)氧基的摩爾數(shù)。單位為摩爾數(shù)／100g。 所謂環(huán)氧當(dāng)量是指含有一個環(huán)氧基的環(huán)氧樹脂的質(zhì)量數(shù)(以克表示)，即環(huán)氧值的倒數(shù)乘100為環(huán)氧當(dāng)量。 環(huán)氧基百分含量是指每100g樹脂中含有的環(huán)氧基的克數(shù)。 二、鹽酸丙酮法測定環(huán)氧值 1．方法提要 鹽酸丙酮法測定環(huán)氧值采用的滴定方式是回滴法。根據(jù)已知量的樹脂和已知量的鹽酸反應(yīng)，利用鹽酸能使環(huán)氧基開環(huán)的原理，再用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液回滴剩余的鹽酸確定鹽酸的消耗量來計(jì)算環(huán)氧值。 2．試驗(yàn)條件 (1)設(shè)備儀器 環(huán)氧值測定中需要使用磨口三角瓶、堿式滴定管、容量瓶、移液管、燒杯等玻璃儀器及分析天平(感量0. l㎎)。 (2)標(biāo)準(zhǔn)溶液配制及標(biāo)定 ／lNaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液配制時(shí)先稱4. 5g氫氧化鈉溶于1000ml蒸餾水中，標(biāo)定可用草酸或苯二甲酸氫鉀；配制鹽酸丙酮溶液是將l ml鹽酸溶于40ml丙酮中,甲基紅指示劑、標(biāo)準(zhǔn)甲基橙指示。 (3)注意事項(xiàng) 試驗(yàn)中應(yīng)注意鹽酸丙酮標(biāo)準(zhǔn)溶液應(yīng)現(xiàn)用現(xiàn)配。試樣加入鹽酸丙酮溶液后應(yīng)加蓋搖勻使之完全溶解。并在15℃左右陰涼處放置l小時(shí)，使環(huán)氧基與鹽酸充分反應(yīng)。 3試驗(yàn)方法 ～，用移液管加入25ml鹽酸丙酮溶液，在15℃／l氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至黃色。記錄消耗氫氧化鈉溶液體積。以相同條件做空白試驗(yàn)，并記錄消耗氫氧化鈉溶液的體積。 三、高氯酸一四乙基溴化銨法 方法提要 高氯酸一四乙基溴乙銨法測定環(huán)氧值是利用高氯酸與四乙基溴化銨作用生成溴化氫，而溴化氫能迅速打開環(huán)氧環(huán)生成鹵化醇，直到環(huán)氧基全部開環(huán)，即達(dá)到終點(diǎn)。 測定時(shí)首先將一定量樹脂溶于氯仿(或甲乙酮、苯或氯代苯)中，然后加入過量的四乙基溴化銨，以高氯酸冰醋酸溶液滴定，根據(jù)高氯酸冰醋酸溶液的消耗量計(jì)算環(huán)氧值。(也可用高氯酸于二氧六環(huán)溶液中)。 目前較常用的鹽酸丙酮法適用于測定低分子液體環(huán)氧樹脂及部分分子量較低的固體環(huán)氧樹脂。而目反應(yīng)速度慢。而高氯酸法則對低分子量樹脂和高分子量樹脂均適用。由于采用非水直接滴定環(huán)氧值方法，所以反應(yīng)速度快。解決了高分子量環(huán)氧樹脂用鹽酸丙酮法滴定中易出現(xiàn)乳白色氯代醇膠狀物，而影響分析結(jié)果準(zhǔn)確性的弊病。 2試驗(yàn)條件 (1)設(shè)備儀器與鹽酸丙酮法相同。 (2)標(biāo)準(zhǔn)溶液配制及標(biāo)定 ①／l高氯酸~冰醋酸標(biāo)準(zhǔn)溶液。％的高氯酸與300mL冰醋酸混合，加入20ml醋酐，用冰醋酸稀釋至1000ml，％結(jié)晶紫指示劑滴定至綠色為終點(diǎn)。 ②四乙基溴化銨試劑是稱量10g四乙基溴化銨溶于40ml冰醋酸中。 ③％，加入60ml冰醋酸。 3．試驗(yàn)方法 ～，加入10ml氯仿和10ml四乙基溴化銨，％結(jié)晶紫指示劑，／l高氯酸冰醋酸溶液滴定至綠色為終點(diǎn)。記下高氯酸冰醋酸消耗的體積。 相同條件下做空白試驗(yàn)，并記錄消耗的高氯酸冰醋酸的體積。項(xiàng)目六 酚醛樹脂中游離酚的檢測一、概述 酚醛樹脂縮聚反應(yīng)時(shí)由于反應(yīng)條件控制的不當(dāng)(例如，原料配比、合成時(shí)溫度、催化劑及溶液的pH值等)而使得樹脂縮聚反應(yīng)不完全，樹脂中就會殘留未反應(yīng)的酚和醛，這就是游離酚和游離醛。游離的醛是氣體，容易除去，對固化產(chǎn)品沒有影響，所以含量小于3％可以不測。游離酚的存在對固化產(chǎn)品的電性能、機(jī)械性能和化學(xué)穩(wěn)定性有明顯的不良影響，因此，酚醛樹脂中游離酚是控制樹脂質(zhì)量指標(biāo)之一，對于指導(dǎo)玻璃鋼生產(chǎn)工藝也起很大作用。一般酚醛樹脂游離酚含量要求小于或等于20﹪。 游離酚的測定方法，國際標(biāo)準(zhǔn)IS0119《塑料一酚醛模塑制品》采用的是碘量滴定法，而美國材料及試驗(yàn)協(xié)會標(biāo)準(zhǔn)ASTMD1312—74《合成酚醛樹脂及涂料溶液表觀游離酚試驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)》則是以溴量法測定酚醛樹脂中游離酚。 國內(nèi)化工部部頒標(biāo)準(zhǔn)HGSl342—80N《f酚醛樹脂中游離酚的測定方法》，就是以溴量進(jìn)行測試。 二、方法提要 游離酚檢測系用氧化還原性，采用置換滴定法測定。取一定量樹脂，用水蒸氣蒸餾法分離出樹脂中的游離酚，同已知過量的溴反應(yīng)，用標(biāo)準(zhǔn)的硫代硫酸鈉溶液回滴過量溴。 測定游離酚采用溴酸鉀法與碘法配合使用。溴酸鉀法主要用于測定有機(jī)物。但溴酸鉀本身在酸性條件下和還原劑反應(yīng)速度很慢，因此通常在溴酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液中加入過量的溴化鉀，這樣在酸性條件下生成的游離溴可以與有機(jī)物質(zhì)發(fā)生加成或取代反應(yīng)。游離酚的測定就是利用這一原理進(jìn)行的，生成的過量游離溴與游離酚反應(yīng)；生成三溴苯酸白色沉淀物，消耗掉部分溴。 測定時(shí)，當(dāng)在酸性溶液加入過量的KBrO3~KBr溶液與被測物質(zhì)作用，消耗掉部分溴，待反應(yīng)完全后，過量的溴用碘化鉀還原，析出相同量的游離碘。淀粉指示劑在游離碘液中呈藍(lán)色(在碘離子溶液中呈無色)，用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定析出碘。最后根據(jù)被測樣品消耗硫代硫酸鈉的毫升數(shù)與空白試劑所消耗的毫升數(shù)計(jì)算出游離酚的含量。任務(wù)二 玻璃鋼熱、電、光性能檢測玻璃鋼的種類很多，其熱、電、光性能也不盡相同?？偟膩碇v，玻璃鋼不盡具有很多傳統(tǒng)材料所沒有的特點(diǎn)，而且還可以通過設(shè)計(jì)制造出所需熱、電、光性能的符合材料。因此，研究玻璃鋼的熱、電、光性能及其檢測方法，對開拓玻璃鋼制品的應(yīng)用范圍具有重大意義。項(xiàng)目一 玻璃鋼熱學(xué)性能檢測玻璃鋼有許多性能都是隨著溫度的變化而變化的。玻璃鋼的熱性能一般包括兩個方面的內(nèi)容：在熱的作用下，材料內(nèi)部所發(fā)生的化學(xué)變化及物理變化；在熱的作用下，材料所表現(xiàn)出來的現(xiàn)象及規(guī)律。有關(guān)溫度與各項(xiàng)性能之間的關(guān)系在各章節(jié)都能涉及到。本章僅討論玻璃鋼在熱的作用下所表現(xiàn)出的熱膨脹、導(dǎo)熱、耐熱（僅限于強(qiáng)度方面）等問題進(jìn)行討論。一、玻璃鋼的熱膨脹系數(shù)測定一般的物質(zhì)都遵從熱脹冷縮的規(guī)律，隨著溫度的升高而膨脹，隨著溫度的降低而收縮，也有些物質(zhì)在溫度的作用下線度的變化規(guī)律與之相反。玻璃鋼的熱膨脹一般包括線膨脹和體積膨脹兩方面的內(nèi)容：（一） 線膨脹系數(shù)不同物體隨溫度變化的線度效應(yīng)是不同的。溫度變化范圍不太大的情況下，物質(zhì)的線度隨溫度的變化規(guī)律遵從如下關(guān)系：物體在溫度t0時(shí)長度為L0，在溫度t時(shí)的長度為Lt，則有：α=（LtL0）/ [L0（tt0）]= △L/L0△tLt=L0 [1+α（tt0）]α稱作對材料在△t范圍內(nèi)的平均線性膨脹系數(shù)。它是溫度升高1℃時(shí)，單位長度物質(zhì)的伸長量。當(dāng)物質(zhì)的出事長度、絕對伸長量用厘米表示，溫度用℃表示時(shí)α的單位是1/℃。幾種玻璃鋼材料在室溫下的線膨脹系數(shù)見P1381表31。玻璃鋼中樹脂的線膨脹系數(shù)比較大，例如在室溫下，307聚酯澆鑄件線膨脹系數(shù)為138106/℃，比玻璃要大20倍以上。所以玻璃鋼的線膨脹系數(shù)在室溫下也要玻璃大好幾倍。一般情況下，要求玻璃鋼的線膨脹系數(shù)越小越好，這樣才能保證玻璃制品在溫度變化下產(chǎn)品尺寸的穩(wěn)定性。（二）體積膨脹系數(shù)不同物體在不同溫度作用下，體積變化也是不同的，當(dāng)溫度升高1℃后，固體的體積可用下式計(jì)算。Vt=V0 [1+β（tt0）]Vt－－t℃時(shí)的體積V0－－t0℃時(shí)的體積β－－材料在△t范圍內(nèi)的平均體膨脹系數(shù)β=△V/V0△t，溫度為0℃，鄭繁體的邊長為L0 體積為V0=L03Vt=V0（1+3α△t） 即β=3α各向同行材料的體積膨脹系數(shù)β近似等于線性膨脹系數(shù)α的3倍。，不同方向的線性系數(shù)并不相等，同在一種溫度場的作用下，物體在各個方向上以不同的線度變化，整個物體將是不均勻變化。Vt=V0[1+（α1+α2+α3）△t]=V0（1+β△t）對于各向異性材料，一般應(yīng)用時(shí)可以近似地認(rèn)為體積膨脹系數(shù)等于三向線膨脹系數(shù)之和。即β=α1+α2+α3而實(shí)際上，從研究角度來看，問題比較復(fù)雜。（二） 石英管示差法測定熱膨脹系數(shù)的原理1. 石英管示差法的原理：試樣放入石英制成的內(nèi)管和外管之間，外管上端被固定，內(nèi)端上端與測量裝置相連接，下端與式樣接觸，當(dāng)式樣受 時(shí)，膨脹量通過石英內(nèi)管傳遞給測量裝置。：假設(shè)內(nèi)管和外管沒有試樣，且內(nèi)管一直伸入到外管底部，加熱使之膨脹，則因內(nèi)外管長度 一樣，膨脹量也一樣，所以測量裝置示出零值。： △L－－測量裝置的讀數(shù) △L1－－試樣伸長量 L0－－試樣原始長度（厘米或米） △T－－溫度變化范圍（℃） α△T－－玻璃鋼試樣的平均線膨脹系數(shù)（1/℃） α石英－－石英管的線膨脹系數(shù)（1/℃）α△T=△L/ L0△T＋α石英上式中α石英可根據(jù)石英玻璃在不同溫度下的線膨脹系數(shù)來確定，△L/L0△T為玻璃鋼平均示膨脹系數(shù)，從而計(jì)算α△T玻璃鋼的平均線膨脹系數(shù)。（三） 平均線膨脹系數(shù)測試玻璃鋼線膨脹系數(shù)的測試魅影遵照國標(biāo)GB257281規(guī)定的實(shí)驗(yàn)方法進(jìn)行。1. 試樣制造玻璃鋼線膨脹系數(shù)試樣為圓柱形，其直徑為610mm，長度為50或100mm。試樣端面必須平整，并與試樣長軸相垂直。也可以采用正方形試樣，其邊長為57mm，長度為50100mm，每組試樣不少于3個。 表1 石英在不同溫度下的線膨脹系數(shù)溫度（℃）10020030040050060070080010001200膨脹系數(shù) （107/℃）2. 試驗(yàn)條件的選擇試驗(yàn)環(huán)境條件應(yīng)為：溫度23177。3℃，相對濕度45－55%，試驗(yàn)前應(yīng)在標(biāo)準(zhǔn)環(huán)境條件下放置24小時(shí)以上。試樣設(shè)備選用線膨脹測定儀，要求儀器對試樣能均勻加熱，可以控制試樣溫度上升速度，能測定試樣溫度和相應(yīng)的伸長量?！妗！?。升溫速度為1177。℃/分鐘。3. 試驗(yàn)＜1＞ 試驗(yàn)前對試樣的外觀進(jìn)行檢查，在樹脂固化峰值溫度下預(yù)處理2小時(shí)或按產(chǎn)品技術(shù)要求處理后，在烘干箱內(nèi)自然冷卻至室溫。＜2＞ 將檢查合格的試樣進(jìn)行編號，每個試樣長度測量3次