【文章內容簡介】 ，均利用樹脂凝膠時粘度不斷增大而出現(xiàn)的現(xiàn)象進行觀察。但幾種方法的表現(xiàn)形式不同。攪拌器法是通過樹脂達到凝膠時會出現(xiàn)樹脂試樣沿轉動的玻璃棒上爬現(xiàn)象，此時即為樹脂的凝膠時間。而手動法利用樹脂凝膠時會出現(xiàn)軟膠現(xiàn)象或用探針測樹脂一拉絲就斷這一現(xiàn)象判斷凝膠時間。 3試驗條件 (1)電熱板法 首先應具備測試凝膠時間的電熱板。 另外應具備可調溫的加熱器、溫度計秒表、探針等。 試驗過程中嚴格控制電熱板溫度是測試關鍵，一般電熱板溫度波動范圍在177。℃以內為宜。 當用探針對樹脂做向上拉絲動作時，探針離板面不得超過25mm，接絲動作間隔不超出3秒。 (2)凝膠時間測定儀 所用儀器設備有凝膠時間測定儀、電動攪拌器、恒溫水浴、秒表、溫度計及分析天平等。 測定時應注意未加引發(fā)劑前樹脂液應恒溫至水浴溫度(25177。℃)才可加促進劑。加入促進劑應攪勻。 (3)高溫固化劑樹脂凝膠時問測定 儀器設備包括超級恒溫水浴、內徑為18177。、177。、長度不小于150mm~的玻璃管、熱電偶、溫度計、溫度記錄儀；天平(感量分別為 ．1g)及秒表。 測定時應注意熱電偶可用絞結或焊接方法形成接點。絞結數(shù)不少于5個，應平滑。熱電偶接點在試樣中位置，無論軸向或水平方向必須保持正中。 高溫樹脂凝膠時間測定的溫度為80℃水浴。 (4)常溫同化樹脂凝膠時間測定 采用攪拌器法則應備有電動攪拌器、秒表及水浴。 采用手動法除秒表和水浴外，還應具備探針。 測定時應注意仔細觀察，準確記下凝膠時間。 4試驗方法 (I)熱板法 稱約lg樹脂放在已加熱至要求溫度的電熱板中心，用探針向上做拉絲動作直到拉不成絲，記錄從開始到絲斷的時間為凝膠時間，每次試驗重復三次，取其算術平均值。 (2)凝膠時間測定儀、攪拌器法和手動法 稱量100g樹脂并加入適量引發(fā)劑，放入燒杯中待試液溫度與水浴溫度(25177?！?恒定時加入促進劑。并開始記時，分別按測定儀法、攪拌器法及手動法正確記錄凝膠時間。 5．試驗結果 凝膠時間以分、秒計。每次進行兩次平行試驗，兩次試驗結果的相對誤差不超過10％，否則應重新進行試驗。取其算術平均值作為測定的最終結果。項目四 不飽和聚酯樹脂酸值的檢測 一、方法提要 不飽和聚酯樹脂酸值是指在試驗條件下1g樹脂試樣中游離酸所需要的氫氧化鉀毫克數(shù)。 測定酸值采用酸堿直接滴定法。把一定量的樹脂樣品溶于中性混合溶劑中，以百里香酚藍(或酚酞)為指示劑，／lKOH乙醇標準溶液滴至終點(出現(xiàn)桃紅色并保持15秒不消失)。根據(jù)滴定消耗KOH乙醇溶液的體積計算酸值。 酸值是不飽和聚酯樹脂重要檢測項目。通過酸值可以控制縮聚反應的程度，酸值大說明樹脂縮聚反應不完全。樹脂在貯存中由于條件不當電會引起樹脂變質。因此，酸值也是樹脂復檢中不可缺少的一項指標。二、試驗條件 酸值測定中稱樣量影響測定結果。一般酸值小，稱樣量應大些。否則滴定用堿液量太少容易產生誤差。一般稱樣量以3～5g為宜。 中性混合溶液用于溶解樹脂樣。一般用苯：乙醇=2：1(體積比)。當用這種混合液溶解性不好時，可采用苯：乙醇：丙酮=2：1：3的混合液。并可適當用水浴加熱使之溶解。 酸值滴定中終點顏色的出現(xiàn)是逐步加深的，各試樣之間應掌握在同一尺度。 滴定前應配好試驗用的標準溶液和指示劑。／l的KOH 乙醇溶液，％酚酞乙醇溶液或0 .1％百里香酚藍乙醇溶液。并備好一支堿式滴定管。三、試驗方法 ～()，／l的乙醇溶液滴定出現(xiàn)桃紅色(以酚酞為指示劑)或滴至藍色(以百里香酚藍為指示劑)，并保持15秒不褪色。記錄滴定消耗氫氧化鉀溶液的體積。項目五 環(huán)氧樹脂環(huán)氧值的檢測一、概述 環(huán)氧值是鑒別環(huán)氧樹脂質量的最主要指標，工業(yè)環(huán)氧樹脂型號的劃分就是按不同的環(huán)氧值進行的。環(huán)氧值也是樹脂固化劑用量計算中必不可少的參數(shù)之一。因此，環(huán)氧樹脂環(huán)氧值或環(huán)氧基含量的測定具有極其重要意義。 環(huán)氧樹脂環(huán)氧基含量的表示方法有：環(huán)氧值、環(huán)氧當量、環(huán)氧基百分含量。一般常用的是環(huán)氧值。 所謂環(huán)氧值，是指每l00g的環(huán)氧樹脂中所含環(huán)氧基的摩爾數(shù)。單位為摩爾數(shù)／100g。 所謂環(huán)氧當量是指含有一個環(huán)氧基的環(huán)氧樹脂的質量數(shù)(以克表示)，即環(huán)氧值的倒數(shù)乘100為環(huán)氧當量。 環(huán)氧基百分含量是指每100g樹脂中含有的環(huán)氧基的克數(shù)。 二、鹽酸丙酮法測定環(huán)氧值 1．方法提要 鹽酸丙酮法測定環(huán)氧值采用的滴定方式是回滴法。根據(jù)已知量的樹脂和已知量的鹽酸反應，利用鹽酸能使環(huán)氧基開環(huán)的原理，再用氫氧化鈉標準溶液回滴剩余的鹽酸確定鹽酸的消耗量來計算環(huán)氧值。 2．試驗條件 (1)設備儀器 環(huán)氧值測定中需要使用磨口三角瓶、堿式滴定管、容量瓶、移液管、燒杯等玻璃儀器及分析天平(感量0. l㎎)。 (2)標準溶液配制及標定 ／lNaOH標準溶液配制時先稱4. 5g氫氧化鈉溶于1000ml蒸餾水中，標定可用草酸或苯二甲酸氫鉀；配制鹽酸丙酮溶液是將l ml鹽酸溶于40ml丙酮中,甲基紅指示劑、標準甲基橙指示。 (3)注意事項 試驗中應注意鹽酸丙酮標準溶液應現(xiàn)用現(xiàn)配。試樣加入鹽酸丙酮溶液后應加蓋搖勻使之完全溶解。并在15℃左右陰涼處放置l小時，使環(huán)氧基與鹽酸充分反應。 3試驗方法 ～，用移液管加入25ml鹽酸丙酮溶液，在15℃／l氫氧化鈉標準溶液滴定至黃色。記錄消耗氫氧化鈉溶液體積。以相同條件做空白試驗，并記錄消耗氫氧化鈉溶液的體積。 三、高氯酸一四乙基溴化銨法 方法提要 高氯酸一四乙基溴乙銨法測定環(huán)氧值是利用高氯酸與四乙基溴化銨作用生成溴化氫，而溴化氫能迅速打開環(huán)氧環(huán)生成鹵化醇，直到環(huán)氧基全部開環(huán)，即達到終點。 測定時首先將一定量樹脂溶于氯仿(或甲乙酮、苯或氯代苯)中，然后加入過量的四乙基溴化銨，以高氯酸冰醋酸溶液滴定，根據(jù)高氯酸冰醋酸溶液的消耗量計算環(huán)氧值。(也可用高氯酸于二氧六環(huán)溶液中)。 目前較常用的鹽酸丙酮法適用于測定低分子液體環(huán)氧樹脂及部分分子量較低的固體環(huán)氧樹脂。而目反應速度慢。而高氯酸法則對低分子量樹脂和高分子量樹脂均適用。由于采用非水直接滴定環(huán)氧值方法，所以反應速度快。解決了高分子量環(huán)氧樹脂用鹽酸丙酮法滴定中易出現(xiàn)乳白色氯代醇膠狀物，而影響分析結果準確性的弊病。 2試驗條件 (1)設備儀器與鹽酸丙酮法相同。 (2)標準溶液配制及標定 ①／l高氯酸~冰醋酸標準溶液。％的高氯酸與300mL冰醋酸混合，加入20ml醋酐，用冰醋酸稀釋至1000ml，％結晶紫指示劑滴定至綠色為終點。 ②四乙基溴化銨試劑是稱量10g四乙基溴化銨溶于40ml冰醋酸中。 ③％，加入60ml冰醋酸。 3．試驗方法 ～，加入10ml氯仿和10ml四乙基溴化銨，％結晶紫指示劑，／l高氯酸冰醋酸溶液滴定至綠色為終點。記下高氯酸冰醋酸消耗的體積。 相同條件下做空白試驗，并記錄消耗的高氯酸冰醋酸的體積。項目六 酚醛樹脂中游離酚的檢測一、概述 酚醛樹脂縮聚反應時由于反應條件控制的不當(例如，原料配比、合成時溫度、催化劑及溶液的pH值等)而使得樹脂縮聚反應不完全，樹脂中就會殘留未反應的酚和醛，這就是游離酚和游離醛。游離的醛是氣體，容易除去，對固化產品沒有影響，所以含量小于3％可以不測。游離酚的存在對固化產品的電性能、機械性能和化學穩(wěn)定性有明顯的不良影響，因此，酚醛樹脂中游離酚是控制樹脂質量指標之一，對于指導玻璃鋼生產工藝也起很大作用。一般酚醛樹脂游離酚含量要求小于或等于20﹪。 游離酚的測定方法，國際標準IS0119《塑料一酚醛模塑制品》采用的是碘量滴定法，而美國材料及試驗協(xié)會標準ASTMD1312—74《合成酚醛樹脂及涂料溶液表觀游離酚試驗標準》則是以溴量法測定酚醛樹脂中游離酚。 國內化工部部頒標準HGSl342—80N《f酚醛樹脂中游離酚的測定方法》，就是以溴量進行測試。 二、方法提要 游離酚檢測系用氧化還原性，采用置換滴定法測定。取一定量樹脂，用水蒸氣蒸餾法分離出樹脂中的游離酚，同已知過量的溴反應，用標準的硫代硫酸鈉溶液回滴過量溴。 測定游離酚采用溴酸鉀法與碘法配合使用。溴酸鉀法主要用于測定有機物。但溴酸鉀本身在酸性條件下和還原劑反應速度很慢，因此通常在溴酸鉀標準溶液中加入過量的溴化鉀，這樣在酸性條件下生成的游離溴可以與有機物質發(fā)生加成或取代反應。游離酚的測定就是利用這一原理進行的，生成的過量游離溴與游離酚反應；生成三溴苯酸白色沉淀物，消耗掉部分溴。 測定時，當在酸性溶液加入過量的KBrO3~KBr溶液與被測物質作用，消耗掉部分溴，待反應完全后，過量的溴用碘化鉀還原，析出相同量的游離碘。淀粉指示劑在游離碘液中呈藍色(在碘離子溶液中呈無色)，用硫代硫酸鈉標準溶液滴定析出碘。最后根據(jù)被測樣品消耗硫代硫酸鈉的毫升數(shù)與空白試劑所消耗的毫升數(shù)計算出游離酚的含量。任務二 玻璃鋼熱、電、光性能檢測玻璃鋼的種類很多，其熱、電、光性能也不盡相同?？偟膩碇v，玻璃鋼不盡具有很多傳統(tǒng)材料所沒有的特點，而且還可以通過設計制造出所需熱、電、光性能的符合材料。因此，研究玻璃鋼的熱、電、光性能及其檢測方法，對開拓玻璃鋼制品的應用范圍具有重大意義。項目一 玻璃鋼熱學性能檢測玻璃鋼有許多性能都是隨著溫度的變化而變化的。玻璃鋼的熱性能一般包括兩個方面的內容：在熱的作用下，材料內部所發(fā)生的化學變化及物理變化；在熱的作用下，材料所表現(xiàn)出來的現(xiàn)象及規(guī)律。有關溫度與各項性能之間的關系在各章節(jié)都能涉及到。本章僅討論玻璃鋼在熱的作用下所表現(xiàn)出的熱膨脹、導熱、耐熱（僅限于強度方面）等問題進行討論。一、玻璃鋼的熱膨脹系數(shù)測定一般的物質都遵從熱脹冷縮的規(guī)律，隨著溫度的升高而膨脹，隨著溫度的降低而收縮，也有些物質在溫度的作用下線度的變化規(guī)律與之相反。玻璃鋼的熱膨脹一般包括線膨脹和體積膨脹兩方面的內容：（一） 線膨脹系數(shù)不同物體隨溫度變化的線度效應是不同的。溫度變化范圍不太大的情況下，物質的線度隨溫度的變化規(guī)律遵從如下關系：物體在溫度t0時長度為L0，在溫度t時的長度為Lt，則有：α=（LtL0）/ [L0（tt0）]= △L/L0△tLt=L0 [1+α（tt0）]α稱作對材料在△t范圍內的平均線性膨脹系數(shù)。它是溫度升高1℃時，單位長度物質的伸長量。當物質的出事長度、絕對伸長量用厘米表示，溫度用℃表示時α的單位是1/℃。幾種玻璃鋼材料在室溫下的線膨脹系數(shù)見P1381表31。玻璃鋼中樹脂的線膨脹系數(shù)比較大，例如在室溫下，307聚酯澆鑄件線膨脹系數(shù)為138106/℃，比玻璃要大20倍以上。所以玻璃鋼的線膨脹系數(shù)在室溫下也要玻璃大好幾倍。一般情況下，要求玻璃鋼的線膨脹系數(shù)越小越好，這樣才能保證玻璃制品在溫度變化下產品尺寸的穩(wěn)定性。（二）體積膨脹系數(shù)不同物體在不同溫度作用下，體積變化也是不同的，當溫度升高1℃后，固體的體積可用下式計算。Vt=V0 [1+β（tt0）]Vt－－t℃時的體積V0－－t0℃時的體積β－－材料在△t范圍內的平均體膨脹系數(shù)β=△V/V0△t，溫度為0℃，鄭繁體的邊長為L0 體積為V0=L03Vt=V0（1+3α△t） 即β=3α各向同行材料的體積膨脹系數(shù)β近似等于線性膨脹系數(shù)α的3倍。，不同方向的線性系數(shù)并不相等，同在一種溫度場的作用下，物體在各個方向上以不同的線度變化，整個物體將是不均勻變化。Vt=V0[1+（α1+α2+α3）△t]=V0（1+β△t）對于各向異性材料，一般應用時可以近似地認為體積膨脹系數(shù)等于三向線膨脹系數(shù)之和。即β=α1+α2+α3而實際上，從研究角度來看，問題比較復雜。（二） 石英管示差法測定熱膨脹系數(shù)的原理1. 石英管示差法的原理：試樣放入石英制成的內管和外管之間，外管上端被固定，內端上端與測量裝置相連接，下端與式樣接觸，當式樣受 時，膨脹量通過石英內管傳遞給測量裝置。：假設內管和外管沒有試樣，且內管一直伸入到外管底部，加熱使之膨脹，則因內外管長度 一樣，膨脹量也一樣，所以測量裝置示出零值。： △L－－測量裝置的讀數(shù) △L1－－試樣伸長量 L0－－試樣原始長度（厘米或米） △T－－溫度變化范圍（℃） α△T－－玻璃鋼試樣的平均線膨脹系數(shù)（1/℃） α石英－－石英管的線膨脹系數(shù)（1/℃）α△T=△L/ L0△T＋α石英上式中α石英可根據(jù)石英玻璃在不同溫度下的線膨脹系數(shù)來確定，△L/L0△T為玻璃鋼平均示膨脹系數(shù)，從而計算α△T玻璃鋼的平均線膨脹系數(shù)。（三） 平均線膨脹系數(shù)測試玻璃鋼線膨脹系數(shù)的測試魅影遵照國標GB257281規(guī)定的實驗方法進行。1. 試樣制造玻璃鋼線膨脹系數(shù)試樣為圓柱形，其直徑為610mm，長度為50或100mm。試樣端面必須平整，并與試樣長軸相垂直。也可以采用正方形試樣，其邊長為57mm，長度為50100mm，每組試樣不少于3個。 表1 石英在不同溫度下的線膨脹系數(shù)溫度（℃）10020030040050060070080010001200膨脹系數(shù) （107/℃）2. 試驗條件的選擇試驗環(huán)境條件應為：溫度23177。3℃，相對濕度45－55%，試驗前應在標準環(huán)境條件下放置24小時以上。試樣設備選用線膨脹測定儀，要求儀器對試樣能均勻加熱，可以控制試樣溫度上升速度，能測定試樣溫度和相應的伸長量?！妗！妗Ｉ郎厮俣葹?177。℃/分鐘。3. 試驗＜1＞ 試驗前對試樣的外觀進行檢查，在樹脂固化峰值溫度下預處理2小時或按產品技術要求處理后，在烘干箱內自然冷卻至室溫。＜2＞ 將檢查合格的試樣進行編號，每個試樣長度測量3次