波譜在有機化合物結(jié)構(gòu)分析中的應用(編輯修改稿)
2024-07-26 16:18 本頁面
【文章內(nèi)容簡介】 10000(lgK4)。共軛雙鍵增加，最大波長向長波方向移動，Kmax也隨之增加。芳香族化合物 常見有B和E吸收帶。烷基苯無孤對電子，對E帶無影響，可使B帶發(fā)生紅移。助色團有孤對電子，可使E帶和B帶均向長波方向移動。生色基團共軛產(chǎn)生更大的共軛體系，使B帶產(chǎn)生強烈的紅移。紫外譜圖的解析：220－280nm內(nèi)無紫外吸收，說明該化合物是脂肪烴、脂環(huán)烴或它們的簡單衍生物，甚至可能是非共軛的烯。 220－250nm內(nèi)顯示強吸收（ε近10000或更大），這表明K帶的存在，即存在共軛的兩個不飽和鍵（共軛二烯或α,β不飽和醛、酮）。250－290nm內(nèi)顯示中等強度的吸收，且常顯示不同程度的精細結(jié)構(gòu)，說明苯環(huán)或某些芳雜環(huán)的存在。 250－350nm內(nèi)顯示中、低強度的吸收，說明羰基或共軛羰基的存在。300nm以上的高強度吸收，說明該化合物具有較大的共軛體系。若高強度吸收具有明顯的精細結(jié)構(gòu)，說明稠芳烴、稠環(huán)芳烴或其衍生物的存在?？偟膩砜?，紫外光譜是吸收光譜，解析譜圖時應同時顧及吸收帶的位置、強度和形狀三個方面。從吸收帶位置可以估計產(chǎn)生該吸收的共軛體系的大??；吸收強度有助于K帶、B帶和R帶的識別；從吸收帶形狀可幫助判斷產(chǎn)生紫外吸收的基團。某些芳環(huán)衍生物，在峰形上顯示一定程度的精細結(jié)構(gòu)，這對推測結(jié)構(gòu)是有幫助的。進行紫外測定時，所需樣品量很少，準確稱量以計算摩爾吸收系數(shù)有困難，但半定量地估算其數(shù)值是必要的。一般紫外吸收譜都比較簡單，但多數(shù)化合物只有一、兩個吸收帶，因此解析較為容易。三、核磁共振譜[2,3]原子核是帶正電荷的粒子，其自旋運動將產(chǎn)生磁矩，而自旋運動與自旋量子數(shù)有關。當中子數(shù)和質(zhì)子數(shù)均為偶數(shù)時，自旋量子數(shù)I＝0，當中子數(shù)和質(zhì)子數(shù)一個為奇數(shù)，另一個為偶數(shù)時，I為半整數(shù)，如1/2，3/2，5/2等。其中1/2的1H，13C，15N等，由于I＝1/2的核，其電荷在核表面均勻分布，故最適合進行核磁共振檢測。 在靜磁場中，具有磁矩的原子核存在著不同能級。此時，如運用某一特定頻率的電磁波來照射樣品，并使該電磁波一定條件，原子核即可進行能級之間的躍遷，這就是核磁共振。當核外電子在磁場的作用下，會產(chǎn)生感應磁場，對外加磁場起屏蔽作用，這種屏蔽作用，使核實際感受到的磁場強度和固定磁場強度的偏差即為化學位移?；瘜W位移的大小，可采用一個標準化合物為原點，測出峰與原點的距離，就是該峰的化學位移，現(xiàn)在一般采用四甲基硅烷為標準化合物，其化學位移定為零，左邊的化學位移為正，右邊的為負。（一）、核磁共振氫譜的解析：氘代氯仿是最常用的溶劑，因除強極性的樣品之外均可適用，極性大的化合物可采用氘代丙酮、重水等。針對一些特定樣品，如氘代苯（用于芳香化合物），氘代二甲基亞砜（用于某些在一般溶劑中難容的物質(zhì)），氘代吡啶（用于難容的天然產(chǎn)物）。當作低溫檢測時，應采用凝固點低的溶劑，如氘代甲醇。注意：樣品的溶液應有較低的粘度，否則會降低譜峰的分辨率，若溶液粘度過大，應減少樣品用量。
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