【文章內(nèi)容簡(jiǎn)介】 8(4) Ka1=108 ,Kb2=Kw/Ka1=1014/108=107,CspKb1=107=108108(5) Ka2=1011 , Kb1=Kw/Ka2=1014/1011=104,CspKb1=104=105108(6) Kb=109 ,CspKb=109=1010108(7) Kb=109 , Ka=Kw/Kb=1014/109=106,CspKa=106=107108(8) Kb=104 ,CspKb=104=105108根據(jù)CspKa≥108可直接滴定，查表計(jì)算只（3）、（6）不能直接準(zhǔn)確滴定，其余可直接滴定。9. 解：因?yàn)镃spKa≥108，Ka=Kt?Kw，故：CspKt≥10610. 答：用強(qiáng)酸或強(qiáng)堿作滴定劑時(shí)，其滴定反應(yīng)為：H++OH=H2OKc===1014 (25℃) 此類滴定反應(yīng)的平衡常數(shù)Kt相當(dāng)大，反應(yīng)進(jìn)行的十分完全。但酸（堿）標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度太濃時(shí)，滴定終點(diǎn)時(shí)過(guò)量的體積一定，因而誤差增大；若太稀，終點(diǎn)時(shí)指示劑變色不明顯，故滴定的體積也會(huì)增大，致使誤差增大。故酸（堿）標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度均不宜太濃或太稀。11. 答：根據(jù)CspKa(Kb)≥108，p Csp+pKa(Kb）≥8及Ka1/ Ka2105,p Ka1p Ka25可直接計(jì)算得知是否可進(jìn)行滴定。（1）H3AsO4 Ka1=103, pKa1= 。 Ka2=107 , pKa2=。 Ka3=1012, pKa3=.故可直接滴定一級(jí)和二級(jí)，三級(jí)不能滴定。pHsp=(pKa1+pKa2)= 溴甲酚綠；pHsp=(pKa2+pKa3)= 酚酞。（2）H2C2O4 pKa1= 。 pKa2= pHsp=14pcKb1/2)=14+(+)= pKa1pKa2= 故可直接滴定一、二級(jí)氫，酚酞，由無(wú)色變?yōu)榧t色；（3） molL1乙二胺 pKb1= 。 pKb2=cKb2=108108pHsp=pcKa1/2=(+)/2=故可同時(shí)滴定一、二級(jí)，甲基黃，由紅色變?yōu)辄S色；（4） NaOH+(CH2)6N4 pKb=pHsp=14pcKb/2=14+()/2=故可直接滴定NaOH，酚酞，有無(wú)色變?yōu)榧t色；（5）鄰苯二甲酸 pKa1= 。 pKa2=pHsp=pKWpcKb1/2=14+[()]/2=故可直接滴定一、二級(jí)氫，酚酞，由無(wú)色變?yōu)榧t色；（6）聯(lián)氨 pKb1= 。 pKb2=pHsp=pcKa2/2=(+)/2= 故可直接滴定一級(jí)，甲基紅，由黃色變?yōu)榧t色；（7）H2SO4+H3PO4 pHsp=[(pcKa1Ka2/(c+Ka1)]/2=甲基紅，由黃色變?yōu)榧t色pHsp=[(p(Ka2(cKa3+Kaw)/c]/2=故可直接滴定到磷酸二氫鹽、磷酸一氫鹽，酚酞，由無(wú)色變?yōu)榧t色； （8）乙胺+吡啶 pKb= pKb= pHsp= pcKa/2=(+)/2=故可直接滴定乙胺，甲基紅，由紅色變?yōu)辄S色。12. 解：C1=?L1 ， Ka2=105 ，所以（1）不能以甲基橙為指示劑準(zhǔn)確滴定HCl （2）因?yàn)?～ 所以 當(dāng)pH= pH=pKa+lg =+lg x%=15%13. 解：（1）能。因?yàn)镠2SO4的第二步電離常數(shù)pKa2=，而NH4+的電離常數(shù)pKa=，所以能完全準(zhǔn)確滴定其中的H2SO4 ，可以采用甲基橙或酚酞作指示劑。 (2)可以用蒸餾法，即向混合溶液中加入過(guò)量的濃堿溶液，加熱使NH3逸出，并用過(guò)量的H3BO3溶液吸收，然后用HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定H3BO3吸收液： NH3 + H3BO3== NH4+ H2BO3 H++ H2BO3== H3BO3終點(diǎn)的產(chǎn)物是H3BO3和NH4+（混合弱酸），pH≈5 ，可用甲基橙作指示劑，按下式計(jì)算含量： 14. 答：（1）使測(cè)定值偏小。（2）使第一計(jì)量點(diǎn)測(cè)定值不影響，第二計(jì)量點(diǎn)偏大。15. 答：（1）還需加入HCl為；247。4= （2）還需加入HCl為：2=（3）由NaHCO3組成。16. 答：（1）物質(zhì)的量之比分別為：1∶1∶1∶2。（2）物質(zhì)的量之比分別為：1∶1∶２、１∶１、１∶１。17. 答：選 D 18. 解：（1）pH=7lg2=（2） = pH=lg[H+]=（3）[H+]== pH=lg[H+]=（4）[H+]== pH=lg[H+]=（5）[H+]== pH=lg[H+]= （6）[OH]= pOH= pH= （7）[OH]= pOH= pH= （8）[H+]= pH= （9）[[H+]== pOH= pH= （10）[OH]= pOH= pH=（11）[H+]= pH=19. 解：∵ 。=〉40Ka2 Ka2》Ka2 且CKa1=103∴ H3PO4的第二級(jí)、第三級(jí)解離 和水的解離均又被忽略。于是可以按一元酸來(lái)處理， 又因?yàn)楣? =， 20. 解：(1) [H根據(jù)多元酸（堿）各型體的分布分?jǐn)?shù)可直接計(jì)算有：CKa1=102 ， CKa2=105Na2C2O4在酸性水溶液中以三種形式分布即：C2O4HC2O4和H2C2O4。其中： = =103 molL1 (2) H2S的Ka1=108 ，Ka2=1015 ，由多元酸（堿）各型體分布分?jǐn)?shù)有： = molL1 =108 molL1 =102 molL1：形成(CH2)6N4—HCl緩沖溶液，計(jì)算知：CHCl= 22. 解：由緩沖溶液計(jì)算公式 , 得10=+lglg= , = mol又則 即 需 則 即 =23. 解：1）設(shè)需氨基乙酸x g，由題意可知 ∵ ∴ （2）因?yàn)榘被宜釣閮尚晕镔|(zhì)，所以應(yīng)加一元強(qiáng)酸HCl ，才能使溶液的pH= 。 設(shè)應(yīng)加y mL HCl y= mL24. 解：（1）pH1pH2=（2）設(shè)原[HAc]為x，[NaAc]為y。則 得 x= mol?L1 y= mol?L1 25. 解：（1） = （2）硼砂溶液中有如下酸堿平衡B4O72+5H2O = 2H2BO3+2H3BO3 因此硼砂溶液為緩沖體系?？紤]離子強(qiáng)度影響： 溶液中 則26. 解：（1）由 得 M=（2） Ka=105 故 酚酞為指示劑。27. 解：（1）設(shè)苯甲酸的濃度為x則 得 x= mol?L1（2）當(dāng)達(dá)計(jì)量點(diǎn)時(shí)，苯甲酸完全為苯甲酸鈉，酸度完全由苯甲酸根決定.pOH=pH=（3）酚酞為指示劑。28. 解：（1） 的[H+]=pH=（2）（3） 甲基紅為指示劑。29. 解：在計(jì)量點(diǎn)時(shí)，剛好反應(yīng) pH= 故 溴甲酚綠為指示劑。30. 解：（1） 則 當(dāng) pH= 則 Ka1=同理 則 當(dāng) pH= 則 Ka2=（2）CKa1=108且，所以可以用來(lái)分步滴定H2B。（3）： 則 pH=二級(jí)電離 則 pH=（4） 分別選擇選用甲基橙和酚酞。31. 解：（1） （2）酚酞 甲基橙 32. 解：（1） （2） pH=，所（3）以選擇酚酞為指示劑。33. 解：(1)設(shè)每升堿液吸收x克CO2 因?yàn)橐苑犹獮橹甘緞訬a2CO3被滴定為NaHCO3 . 則可知： ( x=?L1(2) 34. 解：(1) （2） 35. 解：根據(jù) 5H2O+Na2B4O7?H2O+2HCl=4H3BO3+2NaCl+10H2O 可得： == =36. 解：解：由滴定過(guò)程可知，試樣可能含有NaOH﹑NaHCO3﹑Na2CO3 ∵2∴試樣中含有NaHCO3﹑Na2CO3 于是用于滴定NaHCO3的量為: =37. 解：設(shè)NaOH為X mol，NaCO3為Y mol， 則 X+Y== 40X== 得 X= Y= 故38. 解：39. 解：由題意得，混合液由H2PO4和NaHPO4組成，設(shè)其體積分別為X ml，Y ml。由2V1+V2= V1+V2=得 V1= ml V2= ml故 C1== C2==40. 解：（1）同樣質(zhì)量的磷酸鹽試樣，以甲基紅作指示劑時(shí)，酸的用量；以酚酞作指示劑時(shí)的堿用量，；。此處磷酸鹽試樣由可溶性與的鈉鹽或鉀鹽組成。（2）試樣用酚酞或甲基橙作指示劑分別滴定時(shí)，則試樣中P2O5的含量為： 41. 解：42. 解： 蛋白質(zhì)%43. 解：設(shè)試樣中HA的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為A 。 （1）當(dāng)HA被中和一半時(shí)溶液的pH= , 有： ∵∴pH = pKa 即 Ka= （2）當(dāng)HA被中和至計(jì)量點(diǎn)時(shí)，可得：∵ ∴ 則 A=A%=100%=51%因?yàn)?cKa20Kw 故使用最簡(jiǎn)式計(jì)算是合理的。：設(shè)過(guò)量的NaOH的濃度為c，則此溶液的PBE為： c + [H+] + [HA] = [OH]因此溶液顯堿性，故上式可簡(jiǎn)化為：c + [HA] = [OH]解之：[H+]=1010 mol/L pH=第六章 絡(luò)合滴定法1. 解：（1） EDTA是一種氨羧絡(luò)合劑，名稱 乙二胺四乙酸 ，用符號(hào) H4Y 表示，其結(jié)構(gòu)式為 。配制標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí)一般采用EDTA二鈉鹽，分子式為,其水溶液pH為 ，可通過(guò)公式進(jìn)行計(jì)算，標(biāo)準(zhǔn)溶液常用濃度為 ?L1 。（2） 一般情況下水溶液中的EDTA總是以 H6Y2+、H5Y+、H4Y、H3Y、H2YHY3和Y4等 七種 型體存在，其中以 Y4 與金屬離子形成的絡(luò)合物最穩(wěn)定，但僅在pH?10時(shí)EDTA才主要以此種型體存在。除個(gè)別金屬離子外。EDTA與金屬離子形成絡(luò)合物時(shí)，絡(luò)合比都是1∶1。（3） K/MY稱 條件形成常數(shù) ，它表示 一定條件下 絡(luò)合反應(yīng)進(jìn)行的程度，其計(jì)算式為 。（4） 絡(luò)合滴定曲線滴定突躍的大小取決 金屬離子的分析濃度CM和絡(luò)合物的條件形成常數(shù)。在金屬離子濃度一定的條件下，值 越大，突躍 也越大 ；在條件常數(shù)K/MY一定時(shí)， CM 越大，突躍 也越大 .（5） K/MY值是判斷絡(luò)合滴定誤差大小的重要依據(jù)。在△pM/一定時(shí)，K/MY越大，絡(luò)合滴定的準(zhǔn)確度 越高 。影響K/MY的因素有 酸度的影響、干擾離子的影響、配位劑的影響、OH的影響 ，其中酸度愈高， H+濃度 愈大，lg/MY 值越小 ； 螯合 的絡(luò)合作用常能增大 K穩(wěn) ，減小 K離 。在K/MY一定時(shí)，終點(diǎn)誤差的大小由△pM/、CM、K/MY決定，而誤差的正負(fù)由△pM/ 決定。（6）在[H+]一定時(shí)，EDTA酸效應(yīng)系數(shù)的計(jì)算公式為 。2. 答；由于多數(shù)金屬離子的配位數(shù)為四和六。Cu2＋、Zn2＋、Cd2＋、Ni2＋等離子均能與NH3形成絡(luò)合物，絡(luò)合速度慢，且絡(luò)合比復(fù)雜，以氨水為滴定劑滴定反應(yīng)進(jìn)行的完全程度不高。不能按照確定的化學(xué)計(jì)量關(guān)系定量完成，無(wú)法判斷滴定終點(diǎn)。3. 答：各型體分布分?jǐn)?shù)： … 再由[MLi]=δiCM 得，溶液中絡(luò)合物