【文章內(nèi)容簡介】 質(zhì)量確認(rèn)，現(xiàn)在包括柯達(dá)、巴斯夫也對我們的高純度9，9－二（甲氧甲基）芴表示了一定的興趣。我們在世界上首次發(fā)明了一步法工藝，即氯甲醚路線：在少量四氫呋喃（THF）中加入鈉砂，滴加含芴的THF溶液，在10℃左右反應(yīng)2小時(shí)，然后再滴加氯甲醚，繼續(xù)反應(yīng)8小時(shí)，過濾除去氯化鈉，回收THF，然后程序升溫和降溫進(jìn)行無溶劑分步結(jié)晶制得高純度9，9－二（甲氧甲基）芴，產(chǎn)物純度為99，93%左右，總收率為90～92％。在該工藝中，僅需要一種有機(jī)溶劑THF，且用量不及其它工藝的1/5，另外，即不使用價(jià)格昂貴的碘甲烷，也不使用劇毒的硫酸二甲酯，其它工藝的總收率為50—60％，而本工藝的收率高達(dá)90—92％，該工藝經(jīng)查新還暫未見公開報(bào)道。二、技術(shù)方案論述項(xiàng)目技術(shù)關(guān)鍵點(diǎn)或創(chuàng)新點(diǎn)論述，項(xiàng)目完成時(shí)達(dá)到的技術(shù)水平；：（1）由于“氯甲醚”中微量雜質(zhì)會嚴(yán)重影響得率的高低，高純度氯甲醚的純化工藝的優(yōu)化？（2）雜質(zhì)和產(chǎn)品的凝固點(diǎn)相差較大，在無溶劑條件下進(jìn)行分步結(jié)晶純化，其程序升降溫的工藝過程如何確定？并如何克服放大效應(yīng)？（3）如何開發(fā)9，9—二（甲氧甲基）芴作為外給電子體并將其盡快應(yīng)用于丙烯聚合工業(yè)？：（1）以氯甲醚為原料，低成本生產(chǎn)高純9，9－二（甲氧甲基）芴，完全擁有自主知識產(chǎn)權(quán)（見上海情報(bào)所查新報(bào)告：目前在全國內(nèi)外未見與該委托項(xiàng)目相同的工藝報(bào)道……具有新穎性、先進(jìn)性……）；無論是BASELL（Montell），還是日本三井油化和營口向陽催化劑有限責(zé)任公司，均采用二步法工藝，需使用大量的、價(jià)格高昂有機(jī)溶劑，同時(shí)在甲基化時(shí)，或使用昂貴的碘甲烷，或使用劇毒的硫酸二甲酯，二步總收率在50—60％(70％70％—70％90％)左右，而我們發(fā)明的氯甲醚路線一步法工藝，既不使用任何甲基化試劑，也不使用大量有機(jī)溶劑，且總收率在90％左右，其成本是其它工藝的1/3～1/5。（2）針對一步法工藝的雜質(zhì)特點(diǎn)，發(fā)明了一條無需任何重結(jié)晶溶劑的分步結(jié)晶工藝，一方面節(jié)約了大量溶劑，簡化了工藝步驟，同時(shí)產(chǎn)品的品質(zhì)有了質(zhì)的提高，可以穩(wěn)定地、連續(xù)地生產(chǎn)純度為99，9％的9，9－二（甲氧甲基）芴。經(jīng)國內(nèi)外檢測和工業(yè)小規(guī)模應(yīng)用均表明我們研制的產(chǎn)品的優(yōu)于日本三井油化的同類產(chǎn)品，和Montell或BASELL公司同類產(chǎn)品品質(zhì)相當(dāng)。傳統(tǒng)的二步法工藝，產(chǎn)物組成較為復(fù)雜，純化非常困難，產(chǎn)物中一定含有9—羥甲基—9—甲氧基甲基芴雜質(zhì)，它和9，9－二（甲氧甲基）芴分子結(jié)構(gòu)十分相似，理化性能相近，即使使用復(fù)雜的柱層析工藝都難以分離：我們利用MS—GC、MS—LC、HNMR、13CNMR以及FT—IR儀器手段對一步法工藝中的各種雜質(zhì)進(jìn)行了詳盡的結(jié)構(gòu)分析和確認(rèn)，在此基礎(chǔ)上，設(shè)計(jì)了一條程序升溫降溫的分步結(jié)晶工藝，不使用任何重結(jié)晶溶劑，可直接得到高純9，9－二（甲氧甲基）芴。（3）利用9，9－二（甲氧甲基）芴的獨(dú)特性能，對二環(huán)戊基二甲氧基硅烷等強(qiáng)外給電子體對進(jìn)行改性，發(fā)明了一種新型的外給電子體體系，為9，9－二（甲氧甲基）芴的銷售市場創(chuàng)造了一個(gè)非常好的前景。在聚丙烯催化劑領(lǐng)域，國內(nèi)外的研究和產(chǎn)業(yè)化的注重點(diǎn)，僅僅是將9，9－二（甲氧甲基）芴作為內(nèi)給電子體生產(chǎn)高性能的第五代催化劑，由于該產(chǎn)品價(jià)格昂貴（進(jìn)口品為80—100萬元/噸左右），且作為第三、四代聚丙烯催化劑的外給電子體時(shí)其性能和常有的環(huán)己基甲基二甲氧基硅烷、二環(huán)戊基二甲氧基硅烷相同，優(yōu)勢不夠明顯，故對于該產(chǎn)品作為外給電子體沒有引起足夠重視?，F(xiàn)在，由于我們發(fā)現(xiàn)，該產(chǎn)品和具有超強(qiáng)性能的新型外給電子體—二環(huán)戊基二甲氧基硅烷進(jìn)行共混使用，二者產(chǎn)生了明顯的協(xié)同效應(yīng)：一方面可以提高聚丙烯的“真實(shí)”等規(guī)度，另一方面改善了二環(huán)戊基二甲氧基硅烷在聚合過程中氫調(diào)性差的缺點(diǎn)，真正實(shí)現(xiàn)了二者的完美組合，使得人們可以更加靈巧生產(chǎn)各種聚丙烯專用料，另外，由于我們發(fā)明的新的工藝路線產(chǎn)品的成本大大下降，整個(gè)生產(chǎn)成本不及16萬元/噸，使得它作為外給電子體的成本障礙徹底解決，這為9，9－二（甲氧甲基）芴開拓了一個(gè)較大的應(yīng)用領(lǐng)域。C．項(xiàng)目完成時(shí)達(dá)到的技術(shù)水平項(xiàng)目完成時(shí)在江西博特利新材料有限公司建立一條60噸/年高純DONORF中試生產(chǎn)線，并使其收率≥90%，%,產(chǎn)品理化指標(biāo)及應(yīng)用性能達(dá)到BASELL公司質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn),工藝和產(chǎn)品質(zhì)量達(dá)到國際先進(jìn)水平.項(xiàng)目技術(shù)方案論述：生產(chǎn)技術(shù)、工藝流程、主要技術(shù)參數(shù)；我們在世界上首次發(fā)明了一步法工藝，即氯甲醚路線：在少量四氫呋喃（THF）中加入鈉砂，滴加含芴的THF溶液，在10℃左右反應(yīng)2小時(shí)，然后再滴加氯甲醚，繼續(xù)反應(yīng)8小時(shí)，過濾除去氯化鈉，回收THF，然后程序升溫和降溫進(jìn)行無溶劑分步結(jié)晶制得高純度9，9－二（甲氧甲基）芴，產(chǎn)物純度為99，93%左右，總收率為90—92％。在該工藝中，僅需要一種有機(jī)溶劑THF，且用量不及其它工藝的1/5，另外，即不使用價(jià)格昂貴的碘甲烷，也不使用劇毒的硫酸二甲酯，其它工藝的總收率為50—60％，而本工藝的收率高達(dá)90—92％，該工藝經(jīng)查新還暫未見公開報(bào)道。216。 其制備路線如下：216。 技術(shù)指標(biāo)： 總得率：≥90%216。 其研究內(nèi)容包括：（1）研究中試合成9，9－二（甲氧甲基）芴的最佳反應(yīng)條件：我們采用的合成方法系氯甲醚法合成9，9－二（甲氧甲基）芴，主要考慮包括研究氯甲醚的純化、反應(yīng)配比、反應(yīng)溫度等最佳工藝條件，我們使用氣相色譜和液相色譜跟蹤反應(yīng)。（2）中試純化工藝的確立：利用GC—MS、13CNMR、１HNMR、FT－IR、LC、GC等現(xiàn)代儀器手段對反應(yīng)過程形成的雜質(zhì)進(jìn)行監(jiān)控，并在確定雜質(zhì)結(jié)構(gòu)及性能的基礎(chǔ)上，有針對性改變除雜條件。（3）中間過程的控制及原料質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)的確立：所采用的原材料主要為氯甲醚、芴，特別是氯甲醚內(nèi)含一定量的水、HCl，由于本反應(yīng)要求苛刻，必須按本反應(yīng)的要求確立純化方法和質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)，為此我們已從瑞士進(jìn)口了一臺微量水份測定儀和自動電位滴定儀來監(jiān)控原材料的水份和HCl的含量。（4）“三廢”處理方法的研究：擬用生物法處理合芴廢渣。（5）開展9，9－二（甲氧甲基）芴和其它強(qiáng)給電子體在丙烯均聚、共聚過程的各種聚合條件的研究。（6）利用中試研究階段生產(chǎn)的高純度9，9－二（甲氧甲基）芴供工業(yè)應(yīng)用評價(jià)試驗(yàn)。目前存在的Montell和BASELL工藝、日本三井油化和營口向陽催化劑有限公司工藝均為二步法工藝，產(chǎn)品得率低、成本高。我們采用的工藝為自己研究成功的氯甲醚“一步法”工藝：由芴和氯甲醚在少量溶劑中一步法生產(chǎn)目的產(chǎn)物。項(xiàng)目技術(shù)質(zhì)量指標(biāo)：項(xiàng)目產(chǎn)品達(dá)到的主要技術(shù)性能指標(biāo)、執(zhí)行的質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)、通過的國家相關(guān)行業(yè)許可認(rèn)證等；我們采用的“一步法”生產(chǎn)工藝，不僅使得產(chǎn)品品質(zhì)達(dá)到BASELL公司同類產(chǎn)品水平，而且生產(chǎn)成本獲得革命性的下降。Montell(或BASELL)日本三井油化營口向陽江西師大化工純 度99，9％％暫不詳99，9％合成工藝二步法二步法二步法一步法純化工藝重復(fù)結(jié)晶重復(fù)結(jié)晶重復(fù)結(jié)晶熔融分步結(jié)晶成本(萬元/噸)約70~90約40約35約16產(chǎn)品執(zhí)行質(zhì)量指標(biāo)見表：執(zhí)行的質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)：按BASELL公司標(biāo)準(zhǔn)執(zhí)行。項(xiàng) 目指 標(biāo)外 觀白色晶體熔 點(diǎn)純 度(%)≥雜質(zhì)(9羥甲基9甲氧甲基芴)無水含量(ppm)≤100Pb(ppm)≤5其他重金屬(ppm)≤5 分階段描述項(xiàng)目執(zhí)行過程中各階段目標(biāo)；本項(xiàng)目執(zhí)行期從200６年11月到200８年１0月，分三階段執(zhí)行。第一階段 建設(shè)階段：2006年11月～2007年4月，完全各項(xiàng)建設(shè)任務(wù)，包括施工工藝設(shè)計(jì)，平、立面圖設(shè)計(jì)，非標(biāo)設(shè)備設(shè)計(jì)制作，標(biāo)準(zhǔn)設(shè)備的采購、原材料采購以及銷售拓展等工作。第二階段 試產(chǎn)階段：2007年5月～2007年11月，完成設(shè)備安裝調(diào)試、人員培訓(xùn), 分析操作規(guī)程，草擬工藝操作規(guī)程、安全生產(chǎn)規(guī)程，進(jìn)行試生產(chǎn)，并向用戶發(fā)售產(chǎn)品。第三階段 生產(chǎn)階段：200８年11月～200８年10月，制訂并完善三大規(guī)程，生產(chǎn)規(guī)模達(dá)到預(yù)定生產(chǎn)規(guī)模的50%，產(chǎn)品技術(shù)質(zhì)量指標(biāo)達(dá)到標(biāo)準(zhǔn)要求。項(xiàng)目經(jīng)費(fèi)預(yù)算情況：項(xiàng)目投資總額、項(xiàng)目已完成投資、項(xiàng)目須新增投資及投資構(gòu)成和投資預(yù)算、申請科技三項(xiàng)經(jīng)費(fèi)的使用預(yù)算（見附表）。（1）經(jīng)費(fèi)來源 本項(xiàng)目為新建項(xiàng)目，全為新增投資，總投資為1230萬元，資金籌措方案為：① 公司自籌資金1200萬元，由公司自有資金解決；② 申請南昌市科技攻關(guān)項(xiàng)目，科技三項(xiàng)經(jīng)費(fèi)30萬元；（2）經(jīng)費(fèi)預(yù)算項(xiàng)目總投資包括固定資產(chǎn)投資和鋪底流動資金，項(xiàng)目總投資為1230萬元，其中：固定資產(chǎn)投資1080萬元，鋪底流動資金為150萬元。固定資產(chǎn)投資中：設(shè)備購置費(fèi)430萬元，安裝工程160萬元，建筑工程170萬元，其它費(fèi)用320萬元。三、項(xiàng)目實(shí)施支撐條件項(xiàng)目技術(shù)來源；“低成本生產(chǎn)高純度9，9－二（甲氧甲基）芴的研究”項(xiàng)目為江西師大化學(xué)研究所與江西博特利新材料有限公司科研人員歷經(jīng)3年多時(shí)間刻苦攻關(guān)取得。本項(xiàng)目的中試研究將由江西師大化學(xué)所的研究人員和江西博特利新材料有限公司科研人員共同完成，