【文章內(nèi)容簡(jiǎn)介】 生產(chǎn)耐溫、耐沖擊、自潤(rùn)滑的工程塑料制品，如發(fā)動(dòng)機(jī)排氣罩、汽車塑料件、機(jī)器零件等 [5]。 共混改性 1. 填充/增強(qiáng)改性 通過添加長(zhǎng)度/直徑比較大的纖維類材料，以提高尼龍 66 塑料拉伸強(qiáng)度為主要目的的改性方法稱為增強(qiáng)改性；通過添加合適的廉價(jià)無機(jī)填料，以降低成本為主要目的的改性則稱為填充改性。 在尼龍 66 樹脂中加入玻璃纖維增強(qiáng)材料，通過擠出機(jī)擠出成型、切粒。其改性切片不僅可保持尼龍 66 樹脂的耐化學(xué)藥品性、加工性等優(yōu)點(diǎn)，而且其力學(xué)性能、強(qiáng)韌性能、自潤(rùn)滑性、耐溶劑性、耐磨、耐寒、易成型均得到大幅度提高，尺寸穩(wěn)定性也得到明顯的改善。這類改性樹脂有很大的應(yīng)用范圍和市場(chǎng)，比如電鉆和電機(jī)外殼、手柄、和梭子等，也可加工成管、棒等型材 [6]。 2. 增韌改性 通過添加合適的增韌材料，以提高尼龍 66 的沖擊強(qiáng)度為主要目的的改性方法。常見的增韌方法是共混彈性體/塑性體增韌和剛性非彈性體增韌。 (1)采用熔融拉擠工藝制備長(zhǎng)玻璃纖維增強(qiáng)增韌尼龍 66 切片。該改性切片具有拉伸強(qiáng)度大、彎曲強(qiáng)度大、沖擊強(qiáng)度高、成型收縮率小等優(yōu)異性能，其力學(xué)性能超過短玻璃纖維增強(qiáng)增韌尼龍 66 的性能，已達(dá)到了汽車專用料標(biāo)準(zhǔn) [7]。 (2)尼龍 66 與橡膠彈性體共混。目前最常用的方法是將橡膠彈性體與馬來酸酐進(jìn)行熔融接枝，使所制備的接枝共聚物帶有二酸酐官能團(tuán)。由于兩者界面間化學(xué)鍵的洛陽理工學(xué)院畢業(yè)設(shè)計(jì)（論文）10形成顯著提高了彈性體與尼龍的界面相容性，從而大大提高了共混物的韌性。 (3)尼龍 66 與聚苯醚的共混改性 [8]。此共混物屬非相容性聚合物合金，自 20 世紀(jì) 70 年代開發(fā)以來逐步受到人們的重視。這類合金的主要特點(diǎn)是：沖擊強(qiáng)度高，即使在20~30 ℃下也不呈現(xiàn)脆性破壞；剛性隨溫度變化無明顯下降，抗蠕變性、尺寸穩(wěn)定性、耐藥性優(yōu)良并且吸濕性低。其最大的優(yōu)點(diǎn)是具有約 160 ℃以上的在線噴涂的耐熱性。該共混物可作為汽車外板材料、車輪罩蓋等。 3. 尼龍 66 阻燃改性 通過添加合適的阻燃材料，用以提高尼龍 66 阻燃性能為主要目的的改性方法。 尼龍 66 是結(jié)晶性聚合物，如不加阻燃劑，其阻燃性較差。隨著電子電氣工業(yè)及其它特殊行業(yè)的迅速發(fā)展，尼龍 66 面臨的使用環(huán)境也越來越苛刻，如高溫、高濕、高電壓和高負(fù)荷等。因此，對(duì)尼龍 66 的性能提出了更高的要求，需要其在保持高力學(xué)性能的前提下，阻燃性能得到進(jìn)一步提高。尼龍 66 常用的阻燃劑有鹵系、氮系、磷系以及無機(jī)阻燃劑等。目前對(duì)尼龍 66 阻燃改性的研究越來越受到人們的關(guān)注 [9]。 增塑和潤(rùn)滑改性 通過添加合適的增塑劑，以提高尼龍 66 塑料的柔韌性為主要目的的改性方法，稱為增塑改性；通過添加合適的潤(rùn)滑劑，以提高材料的潤(rùn)滑性能、降低系數(shù)為目的的改性，則稱為潤(rùn)滑改性。 1. 尼龍 66 增塑改性 尼龍 66 在室溫下干燥時(shí)，其玻璃化溫度將降低；當(dāng)溫度超過玻璃化溫度時(shí)，尼龍66 的韌性、柔性將隨溫度的升高而增加。但在正?；蛘咻^低的溫度下，尼龍 66 的柔韌卻不能滿足某些特殊的需要。常用增塑劑甲醇、乙醇、丙醇、磺酰胺等對(duì)尼龍 66 進(jìn)行增塑改性。其改性切片具有耐油性、耐磨性和耐熱性等特點(diǎn)。 2. 尼龍 66 潤(rùn)滑改性 尼龍 66 集強(qiáng)度、硬度、韌性和好的耐磨特性于一體，可用作齒輪和軸承材料。但與金屬、陶瓷材料相比其性能仍然有待提高。為了進(jìn)一步提高其性能，通常對(duì)尼龍進(jìn)行潤(rùn)滑改性 [ 910 ]。所用的潤(rùn)滑劑一般有聚四氟乙烯、石墨、二硫化鉬和金屬粉末等。 洛陽理工學(xué)院畢業(yè)設(shè)計(jì)（論文）11 尼龍 66 熱穩(wěn)定改性 應(yīng)用于尼龍 66 中的熱穩(wěn)定劑與一般意義上塑料熱穩(wěn)定劑不同，主要是指抗氧化劑。所謂抗氧化劑也稱“防老劑” ，是一類化學(xué)物質(zhì)，當(dāng)其在聚合物體系中少量存在時(shí)，可以延緩或迎制聚合物的氧化過程的進(jìn)行，從而阻止聚合物的老化并延長(zhǎng)其使用壽命 [11]。 納米改性尼龍采用無機(jī)填料填充改性可降低成本 但研究結(jié)果表明：在 PA66 中加入剛性粒子時(shí),通常在提高材料剛性的同時(shí),降低了材料的韌性填充量越高,其作用越顯著, 近年來聚合物基有機(jī)/無機(jī)納米復(fù)合材料作為材料科學(xué)的一支新秀，已引起人們的 廣泛關(guān)注這類材料具有有機(jī)和無機(jī)材料的特點(diǎn)，并通過兩者之間的耦合作用產(chǎn)生出許多優(yōu)異的性質(zhì)，有著廣闊的發(fā)展前景，是探索高性能復(fù)合材料的一條重要途徑。 [12]納米硫酸鋇增強(qiáng)增韌尼龍 66將納米級(jí)的填料通過共混、插層、原位聚合等方法均勻地分散到聚合物基體中,利用填料的納米尺寸效應(yīng),大的比表面積以及強(qiáng)的界面作用力,將填料的剛性、尺寸穩(wěn)定性和熱穩(wěn)定性與聚合物的韌性、加工性及介電性完美地結(jié)合起來,可望獲得優(yōu)異的綜合性能。通過熔融共混法制備了納米硫酸鋇增強(qiáng)增韌尼龍 66 復(fù)合材料,尼龍 6 6 復(fù)合材料的韌性、剛性和強(qiáng)度均有所提高。納米硫酸鋇對(duì)尼龍 6 6 有顯著的增強(qiáng)增韌作用,在質(zhì)量分?jǐn)?shù)為 3% 時(shí) ,增強(qiáng)增韌尼龍 66 的力學(xué)性能最優(yōu),對(duì)比空白樣,缺口沖擊強(qiáng)度提高了 %,彎曲強(qiáng)度和模量分別提高了 %和 %,拉伸強(qiáng)度和模量稍有增加。 【13】 研究展望從以上綜述可以看出，國(guó)內(nèi)外在該聚酰胺改性技術(shù)領(lǐng)域的研究有了較大的發(fā) 展，但大都停留在試驗(yàn)階段，其中納米填充以及納米和晶須復(fù)合填充的方法得到綜合性能優(yōu)異的合金材料具有較好的工業(yè)化前景，但合金制備和改性的加工工藝還有待進(jìn)一步研究。洛陽理工學(xué)院畢業(yè)設(shè)計(jì)（論文）12相容性問題的解決仍然是共混改性的關(guān)鍵。聚酰胺帶有極性較強(qiáng)的酰胺基團(tuán)， 與非極性的聚烯烴類彈性體共混時(shí)，兩相之間的相容性較差相分離現(xiàn)象嚴(yán)重，的開發(fā)研制成為合金性能提高的主要制約因素。采用納米填充以及納米和晶須復(fù)合填充的方法，對(duì)合金改性來彌補(bǔ)共混后降低的性能期望得到綜合性能優(yōu)異的合金材料。在共混過程中熔體粘度增大，流動(dòng)性降低使加工難度加大在獲得高韌性材料的同時(shí)不損失流動(dòng)性的問題還有待于解決。尼龍采用無機(jī)填料填充改性可降低成本，但在尼龍中加入剛性粒子通常在提高材料剛性的同時(shí)，降低了材料的韌性，填充量越高其作用越顯著而采用彈性體增韌尼龍，使材料提高了韌性，改善了低溫沖擊性能，但又使剛性和耐磨性能下降。為了提高材料的綜合性能，降低成本，可采用彈性體剛性體三元共混復(fù)合的辦法，以獲得增韌耐磨尼龍。無機(jī)物如晶須納米材料等填充改性合金時(shí)，兩組份界面之間較好的結(jié)合以及無機(jī)填充材料的無損加工是仍未解決的問題，對(duì)于填料的表面處理及加工工藝還需要進(jìn)一步的探索。 【14】洛陽理工學(xué)院畢業(yè)設(shè)計(jì)（論文）13 第 4 章 PA66 應(yīng)用現(xiàn)狀與前景 PA66 應(yīng)用現(xiàn)狀 國(guó)外現(xiàn)狀１９３５年美國(guó)杜邦公司的卡羅瑟斯等人在實(shí)驗(yàn)室中用己二酸和己二胺制成了尼龍６６，發(fā)現(xiàn)這是一種具有重大意義的工業(yè)原料。１９３７年公布了第一個(gè)專利，制得尼龍纖維（尼龍絲）樣品。１９３８年建立了試驗(yàn)工廠．１９３９年建立工業(yè)化生產(chǎn)裝置并投入運(yùn)營(yíng)。當(dāng)時(shí)尼龍６６主要用于生產(chǎn)紡絲纖維、繩索和包覆材料 等。在第二次世界大戰(zhàn)中，這些材料在軍事方面的應(yīng)用也得到了很大發(fā)展。戰(zhàn)后在其它領(lǐng)域的應(yīng)用被逐漸 開發(fā)出來，出現(xiàn)了尼龍６６薄膜和尼龍６６塑料等其它品種。 國(guó)外的尼龍６６生產(chǎn)商比較集中，主要有美國(guó)的杜邦、英威達(dá)和首諾，德國(guó)的巴斯夫，法國(guó)的羅地亞，意大利的蘭蒂奇和日本的旭化成等公司。他們都有成熟的生產(chǎn)技術(shù)，特別是都有配套的原材料生產(chǎn)技術(shù)加工工廠，生產(chǎn)規(guī)模也比較大，因此在長(zhǎng)期的競(jìng)爭(zhēng)中具備成本領(lǐng)先優(yōu)勢(shì)。 國(guó)內(nèi)狀況 我國(guó)尼龍６６的發(fā)展是從７０年代后期才開始的，先是遼陽石油化纖公司從法國(guó)羅地亞引進(jìn)了己二腈、 己二胺、６６鹽以及聚合等技術(shù)，開始了中國(guó)式的尼龍６６產(chǎn)業(yè)化生產(chǎn)。之后神馬又從日本旭化成引進(jìn)了尼 龍６６工業(yè)絲的生產(chǎn)技術(shù)，進(jìn)行尼龍６６產(chǎn)品的后加工生產(chǎn)。到９０年代，神馬又分別引進(jìn)意大利和日本的 生產(chǎn)技術(shù)，建設(shè)了己二胺、己二酸、６６鹽和聚合等系列配套項(xiàng)目，使中國(guó)的尼龍６６生產(chǎn)日漸規(guī)范化和技術(shù)領(lǐng)先化。近幾年，隨著國(guó)內(nèi)市場(chǎng)對(duì)尼龍６６需求的快速增加，神馬又投資了大量資金，迅速將系列產(chǎn)品 進(jìn)行了規(guī)模化擴(kuò)建。目前已擁有尼龍６６鹽２０萬噸，工業(yè)絲和簾子布１０萬噸的 生產(chǎn)能力，在規(guī)模上位居亞洲第一、世界第五的水平。 另外，在國(guó)內(nèi)尼龍６６行業(yè)的發(fā)展過程中，遼化公司由于在前幾年的激烈競(jìng)爭(zhēng)中退出市場(chǎng)，現(xiàn)在又有 三家民營(yíng)企業(yè)相繼投產(chǎn)了尼龍６６聚合裝置，他們分別是江蘇華洋、江蘇鵬發(fā)和泉洲世騰等。 國(guó)內(nèi)尼龍６６行業(yè)的飛速發(fā)展結(jié)束了汽車行業(yè)以前依賴進(jìn)口原料的歷史，推動(dòng)了汽車工業(yè)的快速進(jìn)步。 同時(shí)，隨著尼龍洛陽理工學(xué)院畢業(yè)設(shè)計(jì)（論文）14６６材料不斷在國(guó)防科技和航空航天領(lǐng)域的應(yīng)用，也填補(bǔ)了該行業(yè)自主研制的空白，為振興民族科技事業(yè)作出了巨大貢獻(xiàn)。 【15】 市場(chǎng)預(yù)測(cè)為了提高 PA 同其它材料(包括工程塑料)的競(jìng)爭(zhēng)力擴(kuò)大應(yīng)用范圍,提高市場(chǎng)占有份額,通常從提高制品性能、降低成本和有利于環(huán)境這三個(gè)方面改進(jìn)產(chǎn)品品級(jí)和性能,如DuPoni、D S M、Rhodia 、東麗公司等 PA 樹脂生產(chǎn)廠家都先后推出了快速成型品級(jí),縮短了成型周期,降低了生產(chǎn)成本。采用茂金屬聚烯烴如聚烯烴彈性體 (PoE)增韌改性比用普通彈性體改性以更方便,可調(diào)范圍更大。同時(shí)能生產(chǎn)阻燃 (特別是無鹵阻燃)PA 品級(jí)的廠家增多,可供用戶選擇的產(chǎn)品也增多。另外,值得提及的是 PA 納米復(fù)合材料是目前產(chǎn)量最大的工業(yè)化聚合物基納米復(fù)合材料,納米粒子填充量小,改性產(chǎn)品的密度幾乎與基體樹脂相同,其優(yōu)越性是顯而易見的。工業(yè)家和咨詢家普遍對(duì)以工程塑料的未來市場(chǎng)持樂觀態(tài)度,有的認(rèn)為 2022 一 2022年其用量將以年均 7% 的速率遞增 ,也有報(bào)道預(yù)計(jì) 2022 一 20 06 年間世界 PA 工程塑料市場(chǎng)的年均增長(zhǎng)率為 5%一 6 %。亞洲地區(qū)生產(chǎn)商的占有份額將有所提高。P A 工程塑料市場(chǎng)應(yīng)用的熱點(diǎn)和未來潛在市場(chǎng)為:(l) 汽車發(fā)動(dòng)機(jī)吸氣歧管 汽車廠為降低生產(chǎn)成本,要求采用一體化部件,選用高性能材料和簡(jiǎn)化設(shè)計(jì)。制作 PA 吸氣歧管可使制品輕量化,降低成本 40%一 50%,并有減振效果。目前歐洲汽車廠應(yīng)用 PA 吸氣歧管走在前列,預(yù)計(jì)美國(guó)和其它地區(qū)會(huì)很快跟上。(2) 耐熱性(特別是焊接耐熱性)品級(jí) 該品級(jí)在電器工業(yè)上應(yīng)用將十分活躍,無鹵阻燃 PA 的開發(fā)和應(yīng)用將受到人們的更大關(guān)注。(3) 以 PA6 為主的食品包裝膜 該產(chǎn)品應(yīng)用前景看好,雙向拉伸 PA 薄膜具有良好的抗穿刺性、對(duì)氧和二氧化碳的阻隔性及耐蒸煮性,用作共擠出多層膜的芯膜,可延長(zhǎng)食品的保質(zhì)期,需求量會(huì)穩(wěn)步增長(zhǎng),并從最初開發(fā)、應(yīng)用的日本擴(kuò)大到其它國(guó)家和地區(qū)【16】 。洛陽理工學(xué)院畢業(yè)設(shè)計(jì)（論文）15 結(jié)　論目前尼龍 66 的研究國(guó)外比較趨于成熟，國(guó)內(nèi)發(fā)展較緩慢，僅有幾家公司可生產(chǎn)合成聚酰胺66 。目前已見報(bào)的樹脂品種已超過萬余種，而且已實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)并投入實(shí)際應(yīng)用的樹脂最少也有 300 余種。而到上世紀(jì) 70 年代以后，樹脂新品種的開發(fā)速度越來越慢，這主要是因?yàn)榭砷_發(fā)的品種大都已開發(fā)。因此，樹脂的改性趨于白熾化。洛陽理工學(xué)院畢業(yè)設(shè)計(jì)論文16謝 辭在此特別感謝給予我指導(dǎo)的劉少兵老師，并感謝洛陽鑫益達(dá)工業(yè)設(shè)備有限公司領(lǐng)導(dǎo)們?cè)谖耶厴I(yè)論文期間，老師的博學(xué)和師父?jìng)兊哪托氖刮疑钌铙w會(huì)到自己需要學(xué)習(xí)的還有很多，你們給予我的，我將牢記于心。再次感謝幫助過我的老師和師父?jìng)儭Ｂ尻柪砉W(xué)院畢業(yè)設(shè)計(jì)論文17參考文獻(xiàn)[1] 吳雷、陳志剛 聚酞胺短纖維發(fā)展概論 .廣東化纖 202212， 3435[2]譚光營(yíng). 尼龍 66 工業(yè)絲生產(chǎn)工藝技術(shù) . 合成纖維工業(yè), 1999,Vol 22 4044[3] 陳志剛，塑料模具設(shè)計(jì)（第二版） ，北京，機(jī)械工業(yè)出版社 20222：1920[4]張振濤，劉學(xué)習(xí)，納米硫酸鋇增強(qiáng)增韌尼龍 66，塑料工業(yè)，20226 第 35卷增刊：151151[5] 15 一種新型二聚酸酰胺尼龍的生產(chǎn)工藝[P]．CN：101016378A． [6] 超韌尼龍 66 的配方與生產(chǎn)工藝[J]．精細(xì)化工原料及中間體，2022，10： 49． [7]陳蔚萍，高青銜，米常煥．尼龍 66 的改性研究進(jìn)展[J] ．河南大學(xué)學(xué)報(bào)：自然科學(xué)版，2022，30(2)：7172． [8] 張吉魯，何杰．改性尼龍 66 開發(fā)現(xiàn)狀及應(yīng)用研究[J]．工程塑料應(yīng)用，2022，28(5)：1921． [9]方鯤．LGF 增強(qiáng)增韌尼龍 66 汽車專用料的制備及力學(xué)性能研究[J]．工程塑料應(yīng)用，2022，7(6) ：4851． [10] 蔣頂軍．國(guó)內(nèi)外阻燃尼龍研究開發(fā)現(xiàn)狀[J]．工程塑料應(yīng)用，2022，28(10) ：48． [11] 王文廣．塑料改性實(shí)用技術(shù)[M] ．北京：中國(guó)輕工業(yè)出版社，1998：345． [12] 馬金彪，盧要鵬，張志強(qiáng)．尼龍 66 改性方法[J]．廣東化工，2022，38(10) ：7879[13] 張根明、張曉麗。聚酰胺改性技術(shù)進(jìn)展，科教前沿，2022 第 29 期：4343[14] 李鵬洲．共聚尼龍 66/6 的開發(fā)和應(yīng)用[J] ．第三屆中日工程塑料技術(shù)變流[15] 王良，尼龍６６行業(yè)的現(xiàn)狀及發(fā)展，第二屆國(guó)際化工新材料（天津）峰會(huì)[16] 唐偉家，世界聚酞胺工程塑料市場(chǎng)及預(yù)測(cè)，工程塑料應(yīng)用，2022 年第31 卷，第二期，575718外文資料翻譯Dielectric relaxations and ferroelectric beh aviou r of evenodd polyamide PA 6,9JeanFabien Capsal, Eric Dantras*, Jany Dandur