【正文】 已經(jīng)發(fā)表或公布過的研究成果，也不包含我為獲得 及其它教育機(jī)構(gòu)的學(xué)位或?qū)W歷而使用過的材料。關(guān)鍵詞：聚酰胺，尼龍 66，研究與應(yīng)用洛陽理工學(xué)院畢業(yè)設(shè)計(jì)（論文）IIResearches and application of Nylon 66 SummaryNylon 66 is a kind of upscale hot Su resin, is to make chemistry fiber and engineering plastics to goodly e together a material to anticipate, from F two sour, F two Ans pass to shrink to gather to respond to production craft of 66 fibers process, the method is intermittent to shrink to gather, solid phase39。介紹了 PA66 目前的研究與應(yīng)用狀況。洛陽理工學(xué)院畢業(yè)設(shè)計(jì)（論文）I尼龍 66 研究與應(yīng)用摘 要 尼龍 66 是一種高檔熱塑性樹脂，是制造化學(xué)纖維和工程塑料優(yōu)良的聚合材 料，由己二酸、己二胺通過縮聚反應(yīng)合成。尼龍66 纖維的生產(chǎn)工藝流程，方法有間歇縮聚、固相縮聚紡絲拉伸卷繞生產(chǎn)技術(shù)和連續(xù)縮聚直接紡絲拉伸卷繞聯(lián)合生產(chǎn)技術(shù)兩種。PA66 做基體時(shí)的復(fù)合材料的結(jié)構(gòu)性能及改性方法，PA66 的改性。s shrinking to gather to spin silk threads to pull to stretch involution production a technique and shrinking to gather to directly spin silk threads to pull to stretch an involution consociation production technique in a row is 2 PA66 current research and application PA66 does a radicle body of reunite the structure function of material and change sex method, changing of PA66 sex.KEY WORDS: Gather Mao An, nylon 66, research and application畢業(yè)設(shè)計(jì)（論文）原創(chuàng)性聲明和使用授權(quán)說明原創(chuàng)性聲明本人鄭重承諾：所呈交的畢業(yè)設(shè)計(jì)（論文） ，是我個(gè)人在指導(dǎo)教師的指導(dǎo)下進(jìn)行的研究工作及取得的成果。對本研究提供過幫助和做出過貢獻(xiàn)的個(gè)人或集體，均已在文中作了明確的說明并表示了謝意。作者簽名：　　 　 　　 日　 期：　　 　 　　 學(xué)位論文原創(chuàng)性聲明本人鄭重聲明：所呈交的論文是本人在導(dǎo)師的指導(dǎo)下獨(dú)立進(jìn)行研究所取得的研究成果。對本文的研究做出重要貢獻(xiàn)的個(gè)人和集體，均已在文中以明確方式標(biāo)明。作者簽名： 日期： 年 月 日學(xué)位論文版權(quán)使用授權(quán)書本學(xué)位論文作者完全了解學(xué)校有關(guān)保留、使用學(xué)位論文的規(guī)定，同意學(xué)校保留并向國家有關(guān)部門或機(jī)構(gòu)送交論文的復(fù)印件和電子版，允許論文被查閱和借閱。涉密論文按學(xué)校規(guī)定處理。20 世紀(jì) 50 年代開始開發(fā)和生產(chǎn)注塑制品，以取代金屬，滿足下游工業(yè)制品輕量化，降低成本要求。尼龍 66 是一種高檔熱塑性樹脂，是制造化學(xué)纖維和工程塑料優(yōu)良的聚合材 料。經(jīng)過加工還可以制成彈力尼龍，更適合于生產(chǎn)民用仿真絲制品、泳 衣、球拍及高級(jí)地毯等。也可以代替有色金屬材料作機(jī)器的外殼。PA工程塑料以注射成型為主，注塑制品占 PA 制品的 90% 左右。尼龍 66 由己二胺和己二酸縮合制得，常見的尼龍是一種結(jié)晶性高分子，不同牌號(hào)、不同測試方法報(bào)道的尼龍 66 的熔點(diǎn)在 250271℃之間。與一般塑料相比尼龍 66 的沖擊韌性大，耐磨性優(yōu)良，摩擦噪音小，另外，尼龍 66 對烴類溶劑，特別是汽油和潤滑油的耐受力較強(qiáng)。 其中，尼龍?jiān)谄嚬I(yè)中的用量占總用量的 37%，其用途包括儲(chǔ)油槽、汽缸蓋、 散熱器、油箱、水箱、水泵葉輪、車輪蓋、進(jìn)氣管、手柄、齒輪、軸承、軸瓦、 外板、接線柱等。此外尼龍 66 也被廣泛應(yīng)用 于文化辦公用品、醫(yī)療衛(wèi)生用品、工具、玩具等場合。包括脂肪族 PA，脂肪芳香族 PA。 連續(xù)縮聚生產(chǎn)技術(shù)縮聚工藝 反應(yīng)溫度：尼龍 66 鹽的縮聚反應(yīng)實(shí)際是在熔融狀態(tài)下進(jìn)行, 因此反應(yīng)的初始溫度至少比尼龍 66 鹽的熔點(diǎn)高 10℃, 宜控制在 214℃左右,反應(yīng)過程中為了提高分子活化能, 加快反應(yīng)速度,溫度逐漸升高到后期的 280℃左右, 即高于聚合物熔點(diǎn) 15℃左右。隨著反應(yīng)的進(jìn)行, 單體初步縮聚成預(yù)聚體后, 除去反應(yīng)體系中的水, 進(jìn)一步提高聚合物的相對分子質(zhì)量。 鹽處理在鹽溶解槽內(nèi)把固體尼龍 66 鹽溶解于 55℃的高純水中制成 50%的溶液, 送往活性炭處理槽, 吸附溶液中可溶性雜質(zhì), 然后經(jīng)活性炭過濾器循環(huán)過濾除去活性炭, 制得的精尼龍 66 鹽溶液送往第一中間槽, 進(jìn)一步對鹽液質(zhì)量確認(rèn)后送往精制鹽槽內(nèi)向聚合工序供料。 精制鹽溶液濃度 50%177。 尼龍 66 鹽縮聚尼龍 66 鹽縮聚工藝流程見圖 11洛陽理工學(xué)院畢業(yè)設(shè)計(jì)（論文）3圖 11 尼龍 66 連續(xù)縮聚工序流程圖。 3. 過濾器。 5. 濃縮槽； 6. 第一, 二預(yù)熱器。 9. 前聚合器。鹽溶液進(jìn)入第二中間槽, 泵送到鹽過濾器過濾后, 再經(jīng)鹽預(yù)熱器加熱至 90℃進(jìn)入濃縮槽, 在溫度 120℃, 壓力 29. 4kPa 下濃縮至接近平衡濃度 70%, 從而減輕反應(yīng)器的蒸發(fā)負(fù)荷。預(yù)聚物經(jīng)減壓到接近常壓, 溫度達(dá)到 280℃后進(jìn)入前聚合器。預(yù)聚物在前聚合器內(nèi), 水分迅速被排除到常壓飽和溶解水量, 保持 280℃, 常壓下繼續(xù)縮聚, 制得聚合度約 58, 相對粘度(甲酸法)35 左右的聚合物, 經(jīng)齒輪泵送往后聚合器。相對粘度的大小主要靠調(diào)整負(fù)壓實(shí)現(xiàn)。濃縮槽內(nèi) 50%的鹽液靠外循環(huán)加熱, 在 0. 2MPa 壓力下, 溫度達(dá) 150℃時(shí)濃縮至 80%。濃縮結(jié)束時(shí), 向鹽液中加入一定量的消泡劑(4%)和催化劑次磷酸鈉(4%)。 濃縮后的鹽液靠重力及氮?dú)饧訅合逻M(jìn)入聚合釜, 物料在聚合釜內(nèi)經(jīng)升溫升壓、保壓(1. 71MPa)縮聚、降壓縮聚、常壓縮聚等一系列過程后達(dá)到要求的相對粘度(H 2SO4 法)27 左右, 平均相對分子質(zhì)量約 17000, 經(jīng)過擠壓鑄帶、水下切粒、脫水風(fēng)干后制成粒度約 120 粒/g 的濕切片。濕切片料倉送來的濕切片經(jīng)緩沖罐連續(xù)排往固相聚合器內(nèi), 在固相聚合器下部通入約 170℃的熱純氮?dú)?氧氣含量小于 3μg/g)逆向與切片接觸加熱, 使切片脫水進(jìn)一步縮聚,氮?dú)鈴纳喜颗懦?。此過程的熱態(tài)、冷態(tài)氮?dú)舛佳h(huán)使用, 各自有一套處理純化系統(tǒng), 見流程圖 22。 2, 3, 5. 過濾器；4. 貯槽。絲束經(jīng)給油給濕后, 再通過 4 對熱牽伸輥的拉伸定型作用, 進(jìn)入卷繞機(jī)卷繞成適宜生產(chǎn)簾子布的尼龍 66 工業(yè)絲絲筒。2℃, RH 65%177。 【2】 洛陽理工學(xué)院畢業(yè)設(shè)計(jì)（論文）6第 2 章 PA66 工程塑料 PA66 的特性及用途 物理性質(zhì)聚酰胺是白色或淡黃色結(jié)晶顆粒，熔點(diǎn) 180~230℃，其中原子數(shù)多的熔點(diǎn)低，密度，易吸水，無毒，易染色。尼龍軟化溫度范圍窄，具有比較明顯的熔點(diǎn)，多數(shù)尼龍具有自熄型，熱分解溫度約 300℃，使用溫度40~100 ℃， ，長期使用溫度 80℃，在 100℃以上長期與氧接觸會(huì)熱降解，可加入穩(wěn)定劑改善 【3】 ?？梢杂迷诨ぴO(shè)備上，如管道、貯槽、過濾器及容器等。 缺點(diǎn)是吸水性大，影響尺寸穩(wěn)定性。吸濕性較大，成型前須干燥。熔點(diǎn)較高，熔融溫度范圍窄，熱穩(wěn)定性差，不宜在高溫料桶長時(shí)間停留。熔體粘度低，流動(dòng)性好，溢邊值為 ，成型中易發(fā)生溢料和流延現(xiàn)象，洛陽理工學(xué)院畢業(yè)設(shè)計(jì)（論文）7因此模具需選用最小間隙，噴嘴宜自鎖式。冷卻速度對結(jié)晶度和塑件性能影響較大，應(yīng)根據(jù)壁厚等控制模溫?？刹捎酶鞣N形式澆口，澆口與塑件連接處應(yīng)圓滑過渡。塑件壁厚不宜過厚并應(yīng)均勻，脫模斜度不宜過小。尼龍66 的力學(xué)性能、耐磨性能、自潤滑性能、耐腐蝕性能優(yōu)良，成型加工性也較好，但吸水率大、模量低、尺寸穩(wěn)定性和電性能較差，耐熱性、耐光性、低溫抗沖擊性、染色性亦有待提高。 改性的基本方法尼龍 66 的改性包括物理改性和化學(xué)改性兩個(gè)方面。尼龍 66 改性的應(yīng)用范圍也很廣泛，幾乎所有的尼龍 66 樹脂的性能都可以通過改性的方法得到改善，如外觀、耐老化性能、耐磨性、阻燃性及成本等方面。物理改性主要靠不同組分之間物理作用，如吸附、絡(luò)合或氫鍵等作用以及整個(gè)組分本身的力、形變及形態(tài)變化而實(shí)現(xiàn)改性目的的方法。 化學(xué)改性是指在改性過程中聚合物大分子鏈的主鏈、支鏈、側(cè)鍵及大分子鏈之間發(fā)生化學(xué)反應(yīng)的一種改性方法。 共聚合改性 通過選擇合適的單體，采用與普通尼龍 66 基本相同的聚合方法，以達(dá)到改善普通尼龍 66 某些特性如透明性、柔軟性、結(jié)晶性、溶解性等為目的的改性方法。 2. 尼龍 66 與二聚酸共縮聚 尼龍 66 聚合過程中添加具有 C 36 長的主鏈和 2 個(gè)大的烷基支鏈的二聚酸進(jìn)行共縮聚，可降低其密度、熔點(diǎn)、吸水率，顯著提高柔性和缺口沖擊強(qiáng)度。 3. 尼龍 66 與聚烯烴接枝共聚 尼龍 66 接枝共聚純凈無雜質(zhì)的聚烯烴可得超韌尼龍 66 ，其加工性能優(yōu)異、韌性非常好。 共混改性 1. 填充/增強(qiáng)改性 通過添加長度/直徑比較大的纖維類材料，以提高尼龍 66 塑料拉伸強(qiáng)度為主要目的的改性方法稱為增強(qiáng)改性；通過添加合適的廉價(jià)無機(jī)填料，以降低成本為主要目的的改性則稱為填充改性。其改性切片不僅可保持尼龍 66 樹脂的耐化學(xué)藥品性、加工性等優(yōu)點(diǎn)，而且其力學(xué)性能、強(qiáng)韌性能、自潤滑性、耐溶劑性、耐磨、耐寒、易成型均得到大幅度提高，尺寸穩(wěn)定性也得到明顯的改善。 2. 增韌改性 通過添加合適的增韌材料，以提高尼龍 66 的沖擊強(qiáng)度為主要目的的改性方法。 (1)采用熔融拉擠工藝制備長玻璃纖維增強(qiáng)增韌尼龍 66 切片。 (2)尼龍 66 與橡膠彈性體共混。由于兩者界面間化學(xué)鍵的洛陽理工學(xué)院畢業(yè)設(shè)計(jì)（論文）10形成顯著提高了彈性體與尼龍的界面相容性，從而大大提高了共混物的韌性。此共混物屬非相容性聚合物合金，自 20 世紀(jì) 70 年代開發(fā)以來逐步受到人們的重視。其最大的優(yōu)點(diǎn)是具有約 160 ℃以上的在線噴涂的耐熱性。 3. 尼龍 66 阻燃改性 通過添加合適的阻燃材料，用以提高尼龍 66 阻燃性能為主要目的的改性方法。隨著電子電氣工業(yè)及其它特殊行業(yè)的迅速發(fā)展，尼龍 66 面臨的使用環(huán)境也越來越苛刻，如高溫、高濕、高電壓和高負(fù)荷等。尼龍 66 常用的阻燃劑有鹵系、氮系、磷系以及無機(jī)阻燃劑等。 增塑和潤滑改性 通過添加合適的增塑劑，以提高尼龍 66 塑料的柔韌性為主要目的的改性方法，稱為增塑改性；通過添加合適的潤滑劑，以提高材料的潤滑性能、降低系數(shù)為目的的改性，則稱為潤滑改性。但在正?；蛘咻^低的溫度下，尼龍 66 的柔韌卻不能滿足某些特殊的需要。其改性切片具有耐油性、耐磨性和耐熱性等特點(diǎn)。但與金屬、陶瓷材料相比其性能仍然有待提高。所用的潤滑劑一般有聚四氟乙烯、石墨、二硫化鉬和金屬粉末等。所謂抗氧化劑也稱“防老劑” ，是一類化學(xué)物質(zhì)，當(dāng)其在聚合物體系中少量存在時(shí)，可以延緩或迎制聚合物的氧化過程的進(jìn)行，從而阻止聚合物的老化并延長其使用壽命 [11]。 [12]納米硫酸鋇增強(qiáng)增韌尼龍 66將納米級(jí)的填料通過共混、插層、原位聚合等方法均勻地分散到聚合物基體中,利用填料的納米尺寸效應(yīng),大的比表面積以及強(qiáng)的界面作用力,將填料的剛性、尺寸穩(wěn)定性和熱穩(wěn)定性與聚合物的韌性、加工性及介電性完美地結(jié)合起來,可望獲得優(yōu)異的綜合性能。納米硫酸鋇對尼龍 6 6 有顯著的增強(qiáng)增韌作用,在質(zhì)量分?jǐn)?shù)為 3% 時(shí) ,增強(qiáng)增韌尼龍 66 的力學(xué)性能最優(yōu),對比空白樣,缺口沖擊強(qiáng)度提高了 %,彎曲強(qiáng)度和模量分別提高了 %和 %,拉伸強(qiáng)度和模量稍有增加。洛陽理工學(xué)院畢業(yè)設(shè)計(jì)（論文）12相容性問題的解決仍然是共混改性的關(guān)鍵。采用納米填充以及納米和晶須復(fù)合填充的方法，對合金改性來彌補(bǔ)共混后降低的性能期望得到綜合性能優(yōu)異的合金材料。尼龍采用無機(jī)填料填充改性可降低成本，但在尼龍中加入剛性粒子通常在提高材料剛性的同時(shí)，降低了材料的韌性，填充量越高其作用越顯著而采用彈性體增韌尼龍，使材料提高了韌性，改善了低溫沖擊性能，但又使剛性和耐磨性能下降。無機(jī)物如晶須納米材料等填充改性合金時(shí)，兩組份界面之間較好的結(jié)合以及無機(jī)填充材料的無損加工是仍未解決的問題，對于填料的表面處理及加工工藝還需要進(jìn)一步的探索。１９３７年公布了第一個(gè)專利，制得尼龍纖維（尼龍絲）樣品。當(dāng)時(shí)尼龍６６主要用于生產(chǎn)紡絲纖維、繩索和包覆材料 等。戰(zhàn)后在其它領(lǐng)域的應(yīng)用被逐漸 開發(fā)出來，出現(xiàn)了尼龍６６薄膜和尼龍６６塑料等其它品種。他們都有成熟的生產(chǎn)技術(shù)，特別是都有配套的原材料生產(chǎn)技術(shù)加工工廠，生產(chǎn)規(guī)模也比較大，因此在長期的競爭中具備成本領(lǐng)先優(yōu)勢。之后神馬又從日本旭化成引進(jìn)了尼 龍６６工業(yè)絲的生產(chǎn)技術(shù)，進(jìn)行尼龍６６產(chǎn)品的后加工生產(chǎn)。近幾年，隨著國內(nèi)市場對尼龍６６需求的快速增加，神馬又投資了大量資金，迅速將系列產(chǎn)品 進(jìn)行了規(guī)?；瘮U(kuò)