【文章內(nèi)容簡介】 測定的干擾） 。（m/z）120，子離子質(zhì)荷比（m/z）105，亞穩(wěn)離子（m*）質(zhì)荷比為 。，被分離組分分子與展開劑分子的性質(zhì)越接近，它們之間的作用力越_ 強 ，組分斑點距原點的距離越_ 遠 _ 。8. 在氣相色譜中，線速度較低時，范迪姆特方程 分子擴散 項是引起色譜峰擴展的主要因素，此時宜采用__相對分子量較大的氣體 __作載氣，以提高柱效。六、問答題（每題6分，共18分）？何謂工作曲線？二者如何繪制？各有什么用途？答：吸收曲線：在紫外—可見分光光度法中，以波長（λ）為橫坐標(biāo)，吸光度（A）為縱坐標(biāo)得到的曲線。其繪制方法是在吸光物質(zhì)濃度一定的條件下，掃描吸收波長，即可得到吸收曲線。 工作曲線：在紫外—可見分光光度法中，工作曲線是指濃度和吸光度之間的關(guān)系曲線。當(dāng)溶液符合比耳定律時，此關(guān)系曲線為一條直線。繪制方法是在一定條件下，配制吸光物標(biāo)準(zhǔn)品濃度梯度，測定不同濃度（c）時的吸光度（A），以c為橫坐標(biāo)， A為縱坐標(biāo)進行擬合，即可得到的直線。吸收曲線（1）可進行定性分析；（2）選擇定量分析的吸收波長。工作曲線可進行定量分析。2. 指出以下化合物在1HNMR譜中各峰的歸宿，并說明理由。答：（1）a=, b==, a=, c=, d= , e=。（2）由于取代烯烴的分子構(gòu)型有順、反異構(gòu)，造成兩個乙氧基不是等價的，有趣的是這種不等價只在甲基上反映出來，而在亞甲基上沒有反映。（3）e（）d（）由于e同時受苯環(huán)和雙鍵磁各向異性的共同影響，明顯向低場移動的結(jié)果。？它們在色譜分析中有什么意義？答：（1）保留時間或調(diào)整保留時間，用于定性。（2）色譜峰高或峰面積，用于定量。（3）色譜峰區(qū)域?qū)挾群头蛛x度，用于衡量柱效。七、計算題（共14分）1. ，加水準(zhǔn)確稀釋至1000ml，將此溶液置厚度為1cm的吸收池中，在λ＝361nm處測得A＝。另取兩個試樣，一為VB12的原料藥，加水準(zhǔn)確稀釋至1000ml，同樣條件下測得A＝，另一為VB12注射液，，同樣條件下測得A＝。試分別計算VB12原料藥的百分質(zhì)量分?jǐn)?shù)和注射液的濃度?，F(xiàn)稱取該混合物1500mg，加入乙酸正丁酯純品150mg, 混勻后在阿皮松柱（100℃）上進行色譜分析，測得結(jié)果如下：組分 空氣 正庚烷 乙酸正丁酯 正辛烷 保留時間(s) 峰面積(mm2) 98 70 95 校正因子 （1）分別計算正庚烷和正辛烷的的含量。（2）計算乙酸正丁酯在阿皮松柱上的保留指數(shù)。解：由VB12對照品計算λ＝361nm的百分吸收系數(shù)：mlg1cm1VB12原料藥的百分質(zhì)量分?jǐn)?shù)：VB12% =注射液VB12的濃度：gml1= mgml1：（1）分別計算正庚烷和正辛烷的含量。正庚烷的含量：正辛烷的含量：（2）乙酸正丁酯在阿皮松柱上的保留指數(shù)：八、光譜綜合解析（共10分）利用以下光譜判斷化合物的結(jié)構(gòu)。解：（1）IR：3030cm1；1650～1450cm1；2000～1660cm1；1225～955 cm1； 900～650cm1出現(xiàn)吸收峰，說明是芳香族化合物。另外在3500～3200cm1范圍內(nèi)出現(xiàn)一個強的寬峰，證明存在締合的OH。所以該化合物可能是芳香族的醇類。（2）13CNMR：在δ=126～(d),(d),(d),(s)證明是單取代苯；δ=，三重峰，為CH2；δ=，兩重峰，為CH；CH2和CH由于苯環(huán)的磁各向異性影響而向低場移動。（3）1HNMR：在δ=；δ=，δ=，可能為CHCH2結(jié)構(gòu)；δ=，進行氘代后此峰消失，說明是活潑質(zhì)子OH產(chǎn)生的共振峰。 （4）MS：分子離子峰強，且分子量為138；m/z77,51,39,91,65等碎片離子都說明苯環(huán)的存在；所以分子碎片有：由分子量為138與碎片比較應(yīng)該有2個OH結(jié)構(gòu)可能是：MS 驗證：綜合以上解析化合物為：《儀器分析》模擬考試試題（4）五、 名詞解釋：1. 生色團：生色團：凡能導(dǎo)致化合物在紫外或可見光區(qū)產(chǎn)生吸收的基團。2. 原子發(fā)射光譜：原子發(fā)射光譜：當(dāng)基態(tài)原子吸收外界能量（如電能、熱能等）躍遷到激發(fā)態(tài)后，由高能態(tài)躍遷回基態(tài)而產(chǎn)生的光譜。3. 銳線光源：銳線光源：指能發(fā)射出譜線半寬度很窄的發(fā)射線的光源。4. 相對保留值：相對保留值：相對保留值也稱選擇性因子，其定義為：式中和分別為組分2 與基準(zhǔn)組分1的調(diào)整保留時間。5. 條件電位：六、 條件電位：在一定條件下，某電對的氧化型總濃度和還原型總濃度均為1 molL1時的實際電位。二、填空題：（每空1分，共20分）1．光學(xué)分析法是基于檢測能量與待測物質(zhì)相互作用后所產(chǎn)生的_____輻射信號或輻射性質(zhì)所引起的變化____的分析方法。2．氣相色譜分析中用氫焰離子化檢測器作檢測器時，使用作___氮氣___載氣，檢測靈敏度_高___。3．氣相色譜儀由如下五個系統(tǒng)組成：___氣路系統(tǒng)_______，___進樣系統(tǒng)__，__分離系統(tǒng)__， 溫控系統(tǒng)、檢測和記錄系統(tǒng)。4．高壓液相色譜儀的工作過程是：當(dāng)試樣進入進樣器時，經(jīng)進樣器的溶劑將試樣帶入色譜柱___分離，被分離后的試樣按先后順序進入___檢測器__，它將物質(zhì)的濃度信號變成_電信號__，由記錄儀記錄下來，即得到一張液相色譜圖。5．振動偶合是指當(dāng)兩個化學(xué)鍵振動的頻率___相等___或__相近__并具有一個__公共原子__時，由于一個鍵的振動通過公共原子使另一個鍵的長度發(fā)生改變，產(chǎn)生一個微擾，從而形成強烈的振動相互作用。6．在原子發(fā)射光譜分析中，電離度增大會產(chǎn)生_原子__線減弱，_離子_線增強。7．在分光光度法中，為了保證誤差在2%以內(nèi)，~。8．原子線的自然寬度是由___原子在激發(fā)態(tài)停留的時間____引起的，原子吸收光譜線的多譜勒變寬是由___原子熱運動_____而產(chǎn)生的。 9．用離子選擇電極以“以一次加入標(biāo)準(zhǔn)法”進行定量分析時, 應(yīng)要求加入標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積要_小_, 濃度要__高__, 這樣做的目的是___保持溶液的離子強度不變_________. 七、 選擇題：（每小題2分，共40分）（ A ）1. 電磁輻射的微粒性表現(xiàn)在下述哪種性質(zhì)上 A. 能量 B. 頻率 C. 波長 D. 波數(shù)（ B ）2. 在氣相色譜法中，調(diào)整保留值實際上反映了哪些部分分子間的相互作用？ A. 組分與載氣 B. 組分與固定相 C. 組分與組分 D. 載氣與固定相（ B ）3. 在使用熱導(dǎo)池檢測器時，為了提高檢測器的靈敏度，常使用的載氣為 A. 氮氣 B. 氫氣 C. 氧氣 D. 氦氣（ B ）4. 俄國植物學(xué)家茨維特用石油醚為沖洗劑，分離植物葉子的色素時是采用 A. 液液色譜法 B. 液固色譜法 C. 凝膠色譜法 D. 離子交換色譜法（ A ）5. 下列化合物中，C=C伸縮振動吸收強度最大的化合物為 A. R－CH=CH2 B. R－CH=CH－R’ (順式) C. R－CH=CH－R’ (反式) D. R’－CH=CH－R’ (順式)（ D ）6. 羰基化合物R－C－R（1），R－C－Cl（2），R－C－H（3），R－C－F（4）中，C=O伸縮振動頻率出現(xiàn)最高者為 A. (1) B. (2) C. (3) D. (4)（ C ）7. 原子發(fā)射光譜和原子吸收光譜產(chǎn)生的共同點在于 A. 輻射能使氣態(tài)原子的內(nèi)層電子產(chǎn)生躍遷 B. 能量使氣態(tài)原子的內(nèi)層電子產(chǎn)生躍遷 C. 能量使氣態(tài)原子的外層電子產(chǎn)生躍遷 D. 空心陰極燈產(chǎn)生的共振線使外層電子產(chǎn)生躍遷（ C ）8. 用普通分光光度法測得標(biāo)液c1的透光度為20%，試液的透光度為12%；若以示差分光光度法測定，以c1為參比，則試液的透光度為 A. 40% B. 50% C. 60% D. 70%（ D ）9. 單道單光束型與單道雙光束型原子吸收光度計的區(qū)別在于 A. 光源 B. 原子化器 C. 檢測器 D. 切光器（ A ）10. 關(guān)于離子選擇電極的響應(yīng)時間, 不正確說法的是 A. 濃試樣比稀試樣長。 B. 光滑的電極表面和較薄的膜相會縮短響應(yīng)時間。C. 共存離子對響應(yīng)時間有影響。 D. 一定范圍內(nèi)溫度升高會縮短響應(yīng)時間八、 簡答題：