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硫銨技術(編輯修改稿)

2025-06-27 22:38 本頁面
 

【文章內容簡介】 耐酸陶瓷泵。(7)不銹鋼管道泄漏的解決辦法是改用聚丙烯鋼塑復合管。1995年l月首先在1”飽和器進行實驗,20個月來未出現(xiàn)泄漏間題,連續(xù)運行最長超過8個月。(8)離心機下料斗堵塞、跑料的解決辦法是用聚氯乙烯塑料板做襯里。由于減少了摩擦阻力,較好地解決了堵塞、跑料問題,方便了工人操作,杜絕了水泄漏,延長了料斗及給料機壽命,使環(huán)境和衛(wèi)生狀況大為改觀。7對工藝的改進在國內半直接飽和器法硫酸銨生產工藝中,其加酸工藝路線都是濃硫酸自高位槽經飽和器的中央煤氣管進入,濃硫酸在飽和器中同硫銨母液混合,以吸收煤氣中的氨。伸入飽和器中央煤氣管的濃硫酸管道,采用的材質有以下兩種情況:(1)采用1Cr18Ni9Ti不銹鋼。該材質耐硫酸銨的晶間腐蝕能力較好,但硫銨母液存在酸堿交替腐蝕、硫酸銨晶粒的磨蝕及CN離子的腐蝕等,其腐蝕性較強。在這種強腐蝕條件下,該管一般在7~9個月就產生穿孔現(xiàn)象。(2)采用工程塑料管,耐腐蝕性能雖良好,但其強度、抗老化能力難滿足要求,使用壽命也不長。傳統(tǒng)的加酸工藝路線存在下述缺點:(1)飽和器內的中央煤氣管易被腐蝕穿孔。伸入飽和器中央煤氣管的加酸管道被腐蝕掉或腐蝕穿孔后,濃硫酸就會與中央管壁接觸,燒壞中央管內壁的玻璃鋼防護層,從而導致中央煤氣管遭硫銨母液的直接腐蝕而穿孔。(2)泡沸傘易脫落。在伸入飽和器中央煤氣管的加酸管道被腐蝕掉或腐蝕穿孔后,濃硫酸會燒壞泡沸傘的玻璃鋼防護層,從而導致泡沸傘腐蝕脫落。(3)飽和器運轉周期短。一旦飽和器的中央煤氣管腐蝕穿孔或泡沸傘腐蝕脫落后,硫銨生產就無法進行,這時必須更換飽和器。在這種加酸工藝路線中,飽和器一般只能使用9~10個月。該工藝中濃硫酸流經U型液封管時,其中的酸泥等雜物會沉積在U型液封管底部,生產過程經常出現(xiàn)加酸不暢的現(xiàn)象,嚴重時酸泥會堵塞U型液封管。這時,必須用壓縮空氣吹掃加酸管道,從而影響硫銨的正常生產。采用新加酸工藝路線,必須注意以下幾點:(1)加酸管道可全部采用材質為Q235的無縫鋼管,但深入滿流槽中的一段宜使用聚氯乙烯管,也可使用1Cr18Ni9Ti不銹鋼管,以防硫銨母液的腐蝕。(2)對于滿流槽的防腐蝕,~,外壁仍用環(huán)氧玻璃鋼防腐。(3)對硫銨結晶顆粒大小有嚴格要求時,母液循環(huán)量需較傳統(tǒng)加酸法提高5%左右;若對硫銨結晶顆粒大小無嚴格要求時,母液循環(huán)量可維持不變。母液酸度對硫銨結晶有一定的影響,隨著母液酸度的提高,結晶的平均粒度下降,晶體形狀也從長寬比小的多面顆粒轉變?yōu)橛心z結趨勢的細長六棱柱形,甚至是針狀。這是由于當其他條件不變時,母液的介穩(wěn)區(qū)隨著酸度增加而減小,不能保持所必需的過飽和程度。同時,隨著酸度的提高,母液黏度增大,增加了硫銨分子的擴散阻力,阻礙了晶體的正常成長。但是,母液的酸度也不宜過低,否則除使氨的吸收率下降外,還易造成飽和器堵塞。特別是當母液攪拌不充分或酸度波動時,可能在母液中出現(xiàn)局部中性區(qū)甚至堿性區(qū),從而導致母液中的鐵、鋁離子形成氫氧化鐵及氫氧化鋁等沉淀,進而生成亞鐵氰化物,使晶體著色并阻礙晶體成長。另外,%時,因母液密度下降易產生泡沫,使飽和器操作惡化。在正常生產中,為保持母液酸度在4%~6%的范圍內,只需連續(xù)向飽和器內加入硫酸中和煤氣中的氨。但每隔1~2d,需加入酸使母液酸度為12%~14%,并用熱水沖洗,以消除裝置內沉積的結晶。每周還需加入酸使母液酸度為20%~25%,此時硫酸銨大量轉變?yōu)榱蛩釟滗@,用熱水沖洗,可徹底地溶解沉積的結晶。加酸的位置不同,對飽和器本體的影響也不同。對泡沸傘飽和器工藝,濃硫酸從高位槽自流加入飽和器中,存在以下問題。當濃硫酸流經U型管液封時,由于酸泥等雜質的沉積,使?jié)饬蛩嵩诠艿纼攘魍ú粫常瑖乐貢r酸泥堵塞U型管液封而不能加酸。濃硫酸直接進入飽和器易產生腐蝕,因此被迫停產檢修,造成運轉周期短。對噴淋式飽和器工藝,來自硫酸高位槽的濃硫酸直接送入滿流槽。由于取消了U型管液封,不存在酸泥堵塞管道的隱患,使加酸管道暢通,操作方便,從而可取消吹掃用壓縮空氣管道系統(tǒng),延長了飽和器的運轉周期。② 增大結晶槽的容積在飽和器內硫銨從母液中形成晶體需經歷兩個階段,即晶核的形成和晶核的長大。若晶核形成速率大于晶體的成長速率,則產品粒度?。环粗畡t可得到大顆粒結晶。可見控制這兩種速率,即可控制產品的粒度。沉積于飽和器底部的硫銨結晶,用結晶泵將其連同部分母液一起抽出,送往結晶槽,再從結晶槽底部進入離心機,離心分離出的母液與結晶槽滿流的母液一起自流入飽和器。硫銨結晶則由螺旋輸送機送至硫銨干燥器。硫銨的結晶成長過程在飽和器及結晶槽中,當含硫銨結晶的母液流過結晶槽時,大顆粒的硫銨結晶便沉降下來,在結晶槽中繼續(xù)長大。目前的設計中離心機及干燥設備并非連續(xù)操作,一般按每班工作5h考慮。如果結晶槽的容積小了,則大顆粒的硫銨結晶也會被母液帶回飽和器,這樣容易堵塞母液管道,同時也會增加開啟離心機的次數(shù)。因此加大結晶槽的容積是必要的,既有利于硫銨晶體長大,也有利于離心機操作穩(wěn)定。采用飽和器法工藝生產硫銨,其晶體形狀為針狀、片狀或粉末狀,正常情況顏色為白色。當條件控制不當時,由于雜質影響往往帶綠色、藍色、灰色或暗黑色,%~%,而GB5351995規(guī)定硫銨氮含量優(yōu)等品≥%,一等品≥%?;诩兹┡c硫酸銨中的氮化合,生產六次甲基四胺和定量的無機酸,以氫氧化鈉標準滴定無機酸計算氮含量。反應式如下:6HCHO+2(NH4)2SO4= (CH2)6N4+2H2SO4+6H2OH2SO4+2NaOH=Na2SO4+2H2O 顏色產生的定性分析(1)煤氣中含有大量的HCN,飽和器中又有Fe2+存在,如有普魯士藍的存在,它可被堿金屬氫氧化物分解,在生成不溶性氫氧化鐵和可溶性的亞鐵氰酸鹽后,失去原有的顏色,可由以下試驗證實。稱取試樣10g,加入水50ml溶解,再加入100gL1氫氧化鈉溶液10ml,加熱煮沸,藍色褪去,變?yōu)樽丶t色,過濾,將沉淀洗滌后轉入小燒杯,加酸溶解,溶液為棕黃色,加50gL1NH4SCN溶液2ml,變成血紅色,證明藍色為普魯士藍。反應如下:Fe4[Fe(CN)6]3+12OH1=4Fe(OH)3+3[Fe(CN)6]4Fe(OH)3+3H+1=Fe3++3H2OFe3++3SCN=Fe(SCN)3 (2)試樣顏色灰黑,黑色物質可由以下試驗證明。稱取試樣10g,加入水50ml溶解,將溶液過濾,加H2SO4(1+9)溶液,有臭雞蛋氣味產生。而飽和器中有Fe2+,證明是FeS沉淀。(1)按GB5351995規(guī)定,一等品氮含量≥%。硫銨出現(xiàn)顏色灰黑,氮含量偏低,首先從分析方面查找原因,對所有試劑按標準配制,判斷其對結果造成的影響。%,%,%,%,%,20 98%,%,%,20 95%,%,%,%。試驗結果表明,試劑不是氮含量偏低的主要原因
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