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正文內(nèi)容

中南大學(xué)粉冶院無機非材料期末復(fù)習(xí)(編輯修改稿)

2025-06-07 22:44 本頁面
 

【文章內(nèi)容簡介】 ,不規(guī)則程度越顯著。無規(guī)則網(wǎng)絡(luò)學(xué)說著重說明了玻璃結(jié)構(gòu)的連續(xù)性,無序性和均勻性,而晶子學(xué)說則比較強調(diào)玻璃的微觀不均勻性和有序性。 石英玻璃具有哪些結(jié)構(gòu)、性能特點?1. [Si04]是熔融石英和結(jié)晶態(tài)石英的基本機構(gòu)單元 ,2. SiO鍵是極性共價鍵,3. SiO鍵的鍵能非常大,4. [Si04]正負(fù)電荷重心重合,不帶極性,5. [Si04]以頂角相連。:石英玻璃粘度大,機械強度高,熱膨脹系數(shù)小,耐熱耐化學(xué)穩(wěn)定性好。Na2O SiO2二元系統(tǒng)玻璃:石英玻璃中,加入R2O使氧的比值增加,玻璃中的氧不可能由兩個硅原子所共用,開始出現(xiàn)一個硅原子鍵合的氧原子,即非橋氧,使硅氧網(wǎng)絡(luò)發(fā)生斷裂,結(jié)果使玻璃結(jié)構(gòu)減弱、疏松,導(dǎo)致玻璃的物理化學(xué)性能下降,如粘度、膨脹系數(shù)等。 氧化鈣加入玻璃中一般來說會削弱玻璃的結(jié)構(gòu),但在鈉硅玻璃中加入氧化鈣反而加強了玻璃的結(jié)構(gòu),這是為什么?此時形成的Na2OCaO SiO2玻璃系統(tǒng)非常實用,又是為什么? 在鈉硅酸鹽玻璃中摻入CaO,可使玻璃的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)發(fā)生明顯改善。 其原因: Ca2+與Na+的半徑相近,而電荷大一倍,可產(chǎn)生大的場強, Ca2+處于網(wǎng)絡(luò)空穴中具有顯著的強化玻璃結(jié)構(gòu)和可限制Na+ 活動的作用,因此具有良好的性能。 玻璃中氧化物分成哪三類?常見的玻璃網(wǎng)絡(luò)生成體有哪些(至少三種)? 由無規(guī)則網(wǎng)絡(luò)學(xué)說的觀點可分為三大類:網(wǎng)絡(luò)生成體氧化物、網(wǎng)絡(luò)外體氧化物和中間體氧化物玻璃中加入少量Al2O3的作用?在玻璃中加入少量的Al2O3,可以奪取非橋氧形成「AlO4」,進入硅氧網(wǎng)絡(luò),把斷網(wǎng)連接起來,使玻璃結(jié)構(gòu)趨于緊密,從而降低了玻璃的結(jié)晶傾向,抑制分相,Al2O3的加入還可以提高玻璃的化學(xué)穩(wěn)定性,熱穩(wěn)定性,機械強度等性能,Al2O3還可以減輕玻璃對耐火材料的侵蝕。玻璃生成的熱力學(xué)條件:一般來說,同組分的晶體與玻璃的內(nèi)能差別越大,玻璃越容易結(jié)晶,越難形成玻璃。如何理解泰曼將玻璃析晶分為晶核生成與晶體生長兩個過程。泰曼認(rèn)為:玻璃的形成是由于過冷液體中晶核生成最大速度對應(yīng)的溫度低于晶體生長最大速度對應(yīng)的溫度所致。即熔體冷卻過程中,首先降到晶體生長最大速率所對應(yīng)的溫度,這時玻璃中晶核數(shù)量較少,不至于使玻璃析晶,然后再降到晶核生成最大速率所對應(yīng)的溫度,這時玻璃中有可能產(chǎn)生大量晶核,但此時的溫度低于晶體生長最佳溫度,致使晶核難以長大。晶核生成最大速率與晶體生長最大速率所對應(yīng)的溫度之間的溫差越大,越易形成玻璃;反之,越易析晶。在均勻成核中,存在一臨界成核半徑,其值越小晶核越易形成,玻璃越易析晶。玻璃成核劑的選擇:一般來說,成核劑和初晶相之間的界面張力越小,晶格常數(shù)越接近,成核就越容易。貴金屬作為玻璃的晶核劑:金屬顆粒一般要達(dá)到8~10nm,才能誘導(dǎo)主體玻璃析晶。1 成核劑分成哪三類、原理?常用的成核劑有哪些? 貴金屬成核劑 高溫時溶解于玻璃液中,當(dāng)對玻璃熱處理時,它在該析晶溫度溶解度達(dá)到過飽和,析出膠體狀晶核。大小為8~10nm。主要有Au、Ag、Cu、Pt。氧化物成核劑?!iO ZrOP2O5等可以溶解于硅酸鹽玻璃,由于配位數(shù)較高,陽離子場強較大,容易在玻璃熱處理過程中,導(dǎo)致分相、結(jié)晶。. 氟化物成核原理:氟化物加入導(dǎo)致硅氧鍵斷裂,結(jié)構(gòu)減弱,促使玻璃成核、晶化,產(chǎn)生結(jié)晶狀的沉淀物,即氟化物晶核 CaF2 、Na3AlF6 、Na2SiF6 1 什么是玻璃的分相? 玻璃分相的原因?分相對玻璃性質(zhì)的影響?分相的特點定義:高溫下,均勻的玻璃態(tài)物質(zhì)在冷卻過程中或在一定的溫度下熱處理時,由于內(nèi)部質(zhì)點的遷移,而分成兩種或以上化學(xué)組成不同的互不相溶的液相或玻璃相的過程。分成穩(wěn)定分相和亞穩(wěn)分相。玻璃分相的實質(zhì) 結(jié)晶化學(xué)認(rèn)為,氧化物溶體的液相分離是由于陽離子對氧離子的爭奪所引起。 在硅酸鹽溶體中,硅離子以硅氧四面體形式,將橋氧離子吸引到自己周圍,而網(wǎng)絡(luò)中間體力圖將非橋氧離子吸引到自己周圍,按其自身結(jié)構(gòu)要求進行排列。網(wǎng)絡(luò)外體或中間體與硅氧網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)上的差別,使場強較大,含量較多的網(wǎng)絡(luò)外體離子由于系統(tǒng)自由能較大而不能形成穩(wěn)定均勻的玻璃,而從硅氧網(wǎng)絡(luò)中分離出來,使玻璃產(chǎn)生分相。分相對玻璃性質(zhì)的影響?,如粘度、電導(dǎo)、化學(xué)穩(wěn)定性等,如密度、折射率、熱膨脹系數(shù)、彈性模量等。分相的特點:分相是不混溶現(xiàn)象,分相區(qū)一般可從幾個納米至幾百個納米,因而屬于亞微觀結(jié)構(gòu)不均勻性。相同組成的玻璃如熱處理條件不同,可以出現(xiàn)連通結(jié)構(gòu)或球形孤立滴狀結(jié)構(gòu)。1玻璃產(chǎn)生析晶的因素?。 :原料成分波動、配合料稱量誤差、混料不勻等。1玻璃粘度與組成的關(guān)系?玻璃粘度與溫度的關(guān)系?影響玻璃機械強度的主要因素?提高玻璃的強度的方法?1)玻璃的化學(xué)組成橋氧越多,強度越高:在玻璃結(jié)構(gòu)中,橋氧形成的鍵要比非橋氧形成的鍵強得多。a) 化學(xué)組成:玻璃的化學(xué)組成是決定玻璃強度的重要因素i. 各氧化物對玻璃抗張強度的作用CaOB2O3BaOAl2O3SiO2PbOK2ONa2O(MgO,Fe2O3)ii. 各氧化物對玻璃抗壓強度的作用Al2O3SiO2(MgO,ZnO)B2O3Fe2O3BaO(CaO,PbO)b) 高電荷陽離子:因較高的場強而比低電荷陽離子與氧離子結(jié)合的鍵強得多。2)玻璃的微不均勻性 3)玻璃的宏觀缺陷 4)玻璃的表面微裂紋 5)玻璃使用環(huán)境的活性介質(zhì)6)玻璃的使用溫度7)玻璃中的應(yīng)力8)玻璃的疲勞現(xiàn)象
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