【文章內(nèi)容簡(jiǎn)介】 或特殊形狀分子，在 NOESY中得不到交叉峰。 ? 而 ROESY交叉峰與分子量的大小無關(guān)。 ? 由于 ROESY是低的功率實(shí)驗(yàn)，可以檢測(cè)到小的相互作用。 Heteronuclear Correlation of chemical shift ? 所謂異核化學(xué)位移相關(guān)譜是兩個(gè)不同核的頻率通過標(biāo)量偶合建立起來的相關(guān)譜 .應(yīng)用最廣泛的是 1H13C COSY. ? COSY. ? 常規(guī)的 1H13C COSY是指直接相連的 CH之間的偶合相關(guān)（ 1JCH）。 基本脈沖： 該實(shí)驗(yàn)的關(guān)鍵是選擇一個(gè)適合的混合期，以使 13C核和氫核的信息充分轉(zhuǎn)移，即選擇合適的 ⊿ 1⊿ 2。 ? 1H13CCOSY譜圖中 F2為 13C化學(xué)位移，F(xiàn)1為 1H化學(xué)位移，沒有對(duì)角峰，其交叉峰表明 CH偶合的信息。解析時(shí)，可以從一已知的氫核信號(hào)，根據(jù)相關(guān)關(guān)系，即可找到與之相連的 13C信號(hào)，反之亦然?？梢詮淖V圖中得到 1JCH的結(jié)構(gòu)信息。 13C1H COSY2丁烯酸乙酯 OOBAA D C B ? ? ? ? 127 (Correlation Spectroscopy via long range coupling) 和 1H13CCOSY序列基本一樣，只是在 COLOC譜中的 ⊿ 1， ⊿ 2對(duì)應(yīng)于遠(yuǎn)程 CH偶合常數(shù) nJ(2JCH,3JCH),而不是 的 CH偶合相關(guān)信息，建立 CC之間的關(guān)聯(lián)，可以躍過 N,O等其它官能團(tuán)。成為推導(dǎo)結(jié)構(gòu)歸屬信號(hào)，解決由于屏蔽效應(yīng)難以解決的季碳?xì)w屬的有力工具。由于該方法能夠?qū)⒓咎己拖噜徧嫉馁|(zhì)子相關(guān)，對(duì)于確定 CC連接非常有效。 ? 常規(guī)的 1H13CCOSY沒有季碳和其它質(zhì)子的相關(guān)峰。 COLOC 譜圖類似于 CHCOSY,兩個(gè)坐標(biāo)（ F1,F2)是化學(xué)位移，交叉峰也類似于 CHCOSY，只是出現(xiàn)了小偶合的相關(guān)峰。 COLOC最大的缺點(diǎn)是相關(guān)峰中包含所有的 1JCH信號(hào)。解析譜圖時(shí)一定要對(duì)照 CHCOSY。確定 1JCH,分辨出 2JCH,3JCH. 127 A D C B 7.7 8.15 7.4 7.5 O123456(d,1H,J=,H1),(d,1H,j=,H4) (dd,1H,J=,H3),(dd,1H,H2) (d,C1),(d,C2),(d,c3),(d,c4) (s,c5),() 4。 4多量子躍遷譜 ? 常見的核磁是選擇 ⊿ m=177。 1的單量子躍遷。在偶極相互作用及其影響下，自旋體系的能級(jí)不再由單一態(tài)波函數(shù)，而變成混合態(tài)，可能出現(xiàn) ⊿ m=0， 177。 2， 177。 3。的躍遷，稱之為多量子躍遷。多量子躍遷指的是不滿足選擇 ⊿ m = 177。 1躍遷。其中 m表示體系的總磁量子數(shù)，它們按照 ⊿ m ＝ 177。 2, 177。 177。 3。 ? 稱為 n量子躍遷，而不問具體含幾個(gè)躍遷。 ? 產(chǎn)生的多量子躍遷不能直接觀察到，要把它變回可觀察的單量子躍遷才能進(jìn)行檢測(cè)，得到 S(t1,t2)后經(jīng)過傅立葉變換得到頻率譜。常見的多量子躍遷譜有 HMQC, 1H13CCOSY,COLOC譜相似。由于多量子相干轉(zhuǎn)移，使其靈敏度大大提高。對(duì)于測(cè)定時(shí)間相等的條件下所需的樣品量為： ? INADEQUATE 200mg (400mM) ? 1H13CCOSY 5~10mg(20mM) ? COLOC 5~10mg(20mM) ? HMQC 1mg(5mM) ? HMBC 2~3mg(7mM) ? 因此這兩種方法為分子量大的微量樣品的測(cè)定提供了廣闊的前景。 1。 HMQC (1bond CH correlation) 1H檢測(cè)的異核多量子相干譜 ? HMQC是將 1H信號(hào)的振幅及相位分別依 13C化學(xué)位移及 1H間的同核化學(xué)偶合信息調(diào)制，并通過直接檢測(cè)調(diào)制后的 1H信號(hào)，獲得 13C1H化學(xué)位移相關(guān)數(shù)據(jù)。它所提供的信息及譜圖與 1H13CCOSY完全相同。及圖上的兩個(gè)坐標(biāo)分別是 1H,13C化學(xué)位移，直接相連的13C與 1H將在對(duì)應(yīng)的 13C化學(xué)位移與 1H化學(xué)位移的交點(diǎn)處給出相關(guān)信號(hào)。不能得到季碳的結(jié)構(gòu)信息。 HMQC of Codeine 13C Assignment 113 8 120 7 133 3 128 5 91 9 66 10 56 12 59 11 amp。 20 18 40 16 amp。 46 13 43 14 amp。 36 17 HSQCDEPT ? 這個(gè)實(shí)驗(yàn)有一個(gè)變化，顯示 CH2與 CH,CH3有不同的相位。 CH2顯示負(fù)的相位，在下圖中用紅色表示。在 Codeine中的三個(gè) CH2很容易辨認(rèn)。這種技術(shù)稱之為 HSQCDEPT spectrum. HSQCDEPT of Codeine HMBC (multiplebond CH correlation) ? HMBC是一種測(cè)定遠(yuǎn)程 1H13C相關(guān)的十分靈敏的方法，它給出遠(yuǎn)程 1H13C相關(guān)信息。特別是適用于檢測(cè)與甲基有遠(yuǎn)程偶合的碳（ 2JCH,3JCH).其基本原理是：通過 1H檢測(cè)異核多量子相干調(diào)制，選擇性地增加某些碳信號(hào)的靈敏度，是孤立的自旋體系相關(guān)聯(lián)，而組成一個(gè)整體分子。對(duì)于質(zhì)子相隔兩個(gè)，三個(gè)鍵（ 2JCH,3JCH）的碳，提供了有效的相關(guān)信息，抑制了直接偶合的 1JCH信號(hào)強(qiáng)度是譜圖簡(jiǎn)化。該法適用于具有眾多甲基地天然產(chǎn)物，如三萜化合物，甾醇化合物的結(jié)構(gòu)鑒定。 ? HMBC可高靈敏度地檢測(cè) 13C1H遠(yuǎn)程偶合（ 2JCH,3JCH），因此可得到有關(guān)季碳的結(jié)構(gòu)信息及其被雜原子切斷地 1H偶合系統(tǒng)之間的結(jié)構(gòu)信息。 紅線表示芳環(huán) H8 對(duì) C1 和C6 (三鍵 偶合 ) 和一個(gè)弱偶合 C2, （二鍵偶合 .）。 H7, 與 C2 and C4, （三鍵偶合） . 在此圖中，顯示的是脂肪氫與芳環(huán)碳的偶合相關(guān)。在左下角顯示甲氧基與 C2的三鍵偶合。表明芳環(huán)碳上連接甲氧基。 H18兩個(gè)質(zhì)子與 C7和 C4相關(guān)（三鍵偶合），與 C6相關(guān)（兩鍵偶合）。H17 to 關(guān)。 這是脂肪氫與脂肪碳的偶合相關(guān) H11 to C14 and/or C15 H18 to C16, C11 H13 to C17, C14 and/or C15, C11 H14 to C13 and C11 H1839。 to C11 H17 to C14 and/or C15, C13 H11 to C14 and/or C15 H18 to C16, C11 H13 to C17, C14 and/or C15, C11 H14 to C13 and C11 H1839。 to C11 H17 to C14 and/or C15, C13 ) (3H,s,2CH3), (3H,s,5CH3),(1H,d,J=,H3), (2H,m ,H6,8),(1H,s,7OH (C2), (C3),(C4),(C5), (C6), (C7),(C8),(C9),(C10),(2CH3),(5CH3)