波譜綜合練習(xí)ppt課件(編輯修改稿)
2025-05-31 04:15 本頁面
【文章內(nèi)容簡介】 成幾個(gè)可能的結(jié)構(gòu) (1)各種譜圖的應(yīng)用 氫譜中氫核的化學(xué)位移和氫核之間的耦合裂分峰常常是確定鄰近基團(tuán)和連接方式的重要依據(jù) 。 碳譜中碳核的化學(xué)位移及其是否表現(xiàn)出分子具有 整體對稱性或局部對稱性對確定取代基位置也有一定作用 。 MS中主要碎片離子和分子離子以及它們之間的質(zhì)量差 ,亞穩(wěn)離子 ,重要的重排離子都可能提供官能團(tuán)和結(jié)構(gòu)單元互相連接的信息 。 紅外光譜中由于鄰接基團(tuán)性質(zhì)以及連接方式會(huì)使基團(tuán)的特征頻率發(fā)生位移 ,因此可以根據(jù)頻率位移考慮鄰接基團(tuán) (共軛基團(tuán)或電負(fù)性基團(tuán)取代 )的性質(zhì)以及確定連接方式 . (2) 考慮不飽和度 所確定的結(jié)構(gòu)單元的不飽和度應(yīng)該和分子的不飽和度一致 ,特別注意環(huán)的存在 (3)注意排列好不飽和鍵和雜原子的位置 在各個(gè)譜圖中一般能夠找 到有關(guān)不飽和鍵和雜原子位置的線索 6,確定正確結(jié)構(gòu) 一般是推斷出幾種可能的結(jié)構(gòu) ,采用排除解析方法確定正確結(jié)構(gòu) .如果某種結(jié)構(gòu)的幾種譜圖解析結(jié)果均滿意 ,說明它正確 .如不能確定 ,可以對幾種可能中結(jié)構(gòu)碳原子或 氫原子的化學(xué)位移 值 δ 進(jìn)行計(jì)算 ,計(jì)算值與實(shí)測值符合的是正確結(jié)構(gòu) . 7,結(jié)構(gòu)驗(yàn)證 (1)質(zhì)譜驗(yàn)證 正確的分子結(jié)構(gòu)一定能夠?qū)懗龊侠淼馁|(zhì)譜斷裂反應(yīng) ,應(yīng)用質(zhì)譜斷裂機(jī)制是驗(yàn)證分子結(jié)構(gòu)的重要方法 .驗(yàn)證方法包括分子離子峰的指認(rèn) ,同位素峰相對強(qiáng)度的大小 (判斷分子中有無 Br,CI,S等 ),特征碎片離子能否寫出合理的斷裂機(jī)制 . (2)標(biāo)準(zhǔn)譜圖驗(yàn)證 在作圖條件和標(biāo)準(zhǔn)譜圖一致情況下比較譜圖和標(biāo)準(zhǔn)譜圖上的峰個(gè)數(shù) ,位置 ,形狀以及強(qiáng)弱 ,它們的次序必須一致 ,才能推斷樣品結(jié)構(gòu)和標(biāo)準(zhǔn)物相同 .如果某種分析方法沒有標(biāo)準(zhǔn)譜圖 ,可以用已知的標(biāo)準(zhǔn)樣品在同樣條件下作圖比較 . 第三節(jié) 譜圖綜合解析練習(xí) 例 1,根據(jù)譜圖確定化合物 C8H10O 結(jié)構(gòu) ,并說明理由 （ Mt=122） (1)從圖中可以看出四種氫 δ = 約 5H 苯環(huán)氫 δ = 約 2H 三重峰 δ = 約 2H 三重峰 δ = 約 1H(寬峰 ) – OH 與鄰位無耦合 (2)IR 表明 3350cm1 有強(qiáng)峰 ,可能是 OH。1650~1900cm1 之間無峰 ,說明無 C=O。~ 1100cm1(s)為 vCO 振動(dòng) ,說明是伯醇 . NMR圖知苯環(huán)上有五個(gè)氫，說明為單取代峰，這里在IR圖上也能夠找到根據(jù) (700~750cm1)。 δ= δ= 的 三重峰說明有 CH2CH2結(jié)構(gòu) ,而 δ= (寬峰 )是 –OH 并且與鄰位無耦合 ,化合物可能結(jié)構(gòu)是 CH2CH2OH (3)碳 NMR圖有五個(gè)峰 ,但是可能結(jié)構(gòu)中有八個(gè)碳原子 ,所以應(yīng)該有對稱單元 . δ= 40和 δ= 62是兩個(gè) CH2中 C,δ=139是被取代碳原子 ,δ= 127和 δ= 129代表沒有被取代的碳原子 (共 5個(gè) ) (4)質(zhì)譜驗(yàn)證 推斷的結(jié)構(gòu)符合分子式 C8H10O,而質(zhì)譜基峰m/z=91說明是推斷的結(jié)構(gòu)失去 CH2OH基團(tuán)后的碎片離 子峰 ,這也驗(yàn)證了推斷的結(jié)構(gòu) . CH2 H2 92 例 2 依據(jù)下列圖譜及數(shù)據(jù)推測分子結(jié)構(gòu)，并且解析相應(yīng)譜圖。 （ 1）查 M=86的 Beynon表確定分子式為 C5H10O，不飽和度 U=510/2+1=1 （ 2） IR譜 C=O ；無不飽和 H（ 3000cm1） 。 1460,1380 cm1甲基變形振動(dòng) 。CH(CH3)2的 CC伸縮振動(dòng) 11551170cm1 （ 3）氫 NMR譜 δ = 6個(gè) H 雙峰 推斷有 CH(CH3)2結(jié)構(gòu) δ = 3個(gè) H 單峰 推斷有 O=CCH3結(jié)構(gòu) δ = 1個(gè) H 多重峰 推斷有 O=CCH(CH3)2結(jié)構(gòu) （ 4）碳 NMR譜 δ =17 四重峰 CH3 δ =22 四重峰 CH3 δ =45 雙峰 CH δ =210 單峰 C 從 δ =210，單峰可以推測是 C=O。我們已經(jīng)確定分子式中有五個(gè) C原子，但是碳譜只有 4個(gè)峰，說明分子有對稱性。根據(jù)氫譜的推斷，認(rèn)為分子中有兩種 CH3，一種 CH和一個(gè) C=O。 結(jié)構(gòu)式為 O CH3CHCCH3 CH3 例 3 化合物分子式是 C5H10O2根據(jù)下列圖譜和數(shù)據(jù)推測分子結(jié)構(gòu)并且解析相應(yīng)譜圖。 (M=102)
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