【文章內(nèi)容簡(jiǎn)介】 三節(jié)　聚甲基丙烯酸甲酯(1).有機(jī)玻璃有機(jī)玻璃 板材的生產(chǎn)板材的生產(chǎn) 二、二、 PMMA的生產(chǎn)工藝的生產(chǎn)工藝（二）（二） PMMA生產(chǎn)工藝生產(chǎn)工藝 、棒、管狀有機(jī)玻璃本體澆注法生產(chǎn)板、棒、管狀有機(jī)玻璃單體單體配料 制漿 灌漿 排氣 封合 聚合 脫模脫模 裁切包裝 入庫(kù)制模 模板清洗 新模板新模板第三節(jié)　聚甲基丙烯酸甲酯第三節(jié)　聚甲基丙烯酸甲酯(1).有機(jī)有機(jī)玻璃玻璃 板材板材的生的生產(chǎn)產(chǎn) 二、二、 PMMA的生產(chǎn)工藝的生產(chǎn)工藝（二）（二） PMMA生產(chǎn)工藝生產(chǎn)工藝 、棒、管狀有機(jī)玻璃本體澆注法生產(chǎn)板、棒、管狀有機(jī)玻璃預(yù)聚合預(yù)聚合的的目的目的1 縮短聚合反應(yīng)的誘導(dǎo)期，保證產(chǎn)品的質(zhì)量2 減少聚合時(shí)的體積收縮3 減少灌模的滲漏損失4 物料粘稠，從而減少物料自模型中泄漏的危險(xiǎn)5 克服溶解于單體中的氧分子的阻聚效應(yīng)第三節(jié)　聚甲基丙烯酸甲酯第三節(jié)　聚甲基丙烯酸甲酯(2).有機(jī)玻璃有機(jī)玻璃棒材的生產(chǎn)棒材的生產(chǎn) 二、二、 PMMA的生產(chǎn)工藝的生產(chǎn)工藝（二）（二） PMMA生產(chǎn)工藝生產(chǎn)工藝 、棒、管狀有機(jī)玻璃本體澆注法生產(chǎn)板、棒、管狀有機(jī)玻璃生產(chǎn)過(guò)程： 制漿 ?灌漿 ?聚合 ?脫模等聚合方法： 連續(xù)分層聚合法 單體、引發(fā)劑、增塑劑、脫模劑 ?加熱攪拌漿料 ?倒入鋁制圓管 ?管直立并通入 N2 ?置于 70～ 80℃ 的水浴聚合?逐段連續(xù)聚合 ?取出冷卻。 第三節(jié)　聚甲基丙烯酸甲酯第三節(jié)　聚甲基丙烯酸甲酯(3).有機(jī)玻璃有機(jī)玻璃管材的生產(chǎn)管材的生產(chǎn) 二、二、 PMMA的生產(chǎn)工藝的生產(chǎn)工藝 鋁管作模具 ?一端封閉 ?灌漿液 ?趕空氣 ?另一端封閉 ?旋轉(zhuǎn) ?管外噴啉熱水 ?聚合生成壁厚一致的有機(jī)玻璃管。 （二）（二） PMMA生產(chǎn)工藝生產(chǎn)工藝 、棒、管狀有機(jī)玻璃本體澆注法生產(chǎn)板、棒、管狀有機(jī)玻璃第三節(jié)　聚甲基丙烯酸甲酯第三節(jié)　聚甲基丙烯酸甲酯 二、二、 PMMA的生產(chǎn)工藝的生產(chǎn)工藝 制得的 PMMA相對(duì)分子質(zhì)量分布較均勻 ， 流動(dòng)性好 ，所以常用于做模塑粉、做注射成型的原料。 （二）（二） PMMA生產(chǎn)工藝生產(chǎn)工藝 第三節(jié)　聚甲基丙烯酸甲酯第三節(jié)　聚甲基丙烯酸甲酯（（ 1）普通）普通 PMMA模塑粉的生產(chǎn)模塑粉的生產(chǎn) 二、二、 PMMA的生產(chǎn)工藝的生產(chǎn)工藝 配方（質(zhì)量份）：甲基丙烯酸甲酯 100 去離子水　 　 200過(guò)氧化苯 聚甲基丙烯酸（ 5%） 20NaHPO412H 2O　 10（二）（二） PMMA生產(chǎn)工藝生產(chǎn)工藝 第三節(jié)　聚甲基丙烯酸甲酯第三節(jié)　聚甲基丙烯酸甲酯（（ 1）普通）普通 PMMA模塑粉的生產(chǎn)模塑粉的生產(chǎn) 二、二、 PMMA的生產(chǎn)工藝的生產(chǎn)工藝 聚合過(guò)程： 去離子水、聚甲基丙烯酸 NaHPO412H 2O ?聚合釜 ?攪拌均勻 ?引發(fā)劑溶于單體后加入釜內(nèi) ?夾套內(nèi)通蒸汽加熱 ?升溫至 82℃ ?停止加熱 ?通冷卻水維持 177。5℃ ?約 1h后 ?通入蒸汽加熱至 93℃ 保持 40min?降溫至 65℃ 放料 ?過(guò)濾 ?洗滌 ?干燥至含水量小于 1% ?熱軋 ?粉碎?過(guò)篩 ?模塑粉。（二）（二） PMMA生產(chǎn)工藝生產(chǎn)工藝 第三節(jié)　聚甲基丙烯酸甲酯第三節(jié)　聚甲基丙烯酸甲酯（（ 2）醫(yī)用）醫(yī)用 PMMA 模塑粉的生產(chǎn)模塑粉的生產(chǎn) 二、二、 PMMA的生產(chǎn)工藝的生產(chǎn)工藝 配方（質(zhì)量份）： 甲基丙烯酸甲酯 100 過(guò)氧化苯甲酰 去離子水 600 聚乙烯醇 聚甲基丙烯酸（ %） （二）（二） PMMA生產(chǎn)工藝生產(chǎn)工藝 第三節(jié)　聚甲基丙烯酸甲酯第三節(jié)　聚甲基丙烯酸甲酯（（ 2）醫(yī)用）醫(yī)用 PMMA 模塑粉的生產(chǎn)模塑粉的生產(chǎn) 二、二、 PMMA的生產(chǎn)工藝的生產(chǎn)工藝 聚合過(guò)程： 與普通模塑粉類似。 制得的模塑粉，篩分。 牙托粉用料： 40～ 120目粉料； 造牙粉用料： 120目以上粉料。 （二）（二） PMMA生產(chǎn)工藝生產(chǎn)工藝 第三節(jié)　聚甲基丙烯酸甲酯第三節(jié)　聚甲基丙烯酸甲酯 三、聚甲基丙烯酸甲酯的結(jié)構(gòu)、性能與用途三、聚甲基丙烯酸甲酯的結(jié)構(gòu)、性能與用途 含含 70%～～ 75%間同立構(gòu)的線型間同立構(gòu)的線型熱塑性高聚物。熱塑性高聚物。 如果采用配位聚合也可以得到全同產(chǎn)構(gòu)或間同立構(gòu)聚甲基丙烯酸甲酯。第三節(jié)　聚甲基丙烯酸甲酯第三節(jié)　聚甲基丙烯酸甲酯三、聚甲基丙烯酸甲酯的結(jié)構(gòu)、性能與用途三、聚甲基丙烯酸甲酯的結(jié)構(gòu)、性能與用途 Click to add Title1 光學(xué)性能 → 高度透明 Click to add Title2 力學(xué)性能 → 質(zhì)輕而堅(jiān)韌 Click to add Title1 熱學(xué)性能 → 易燃塑料，耐熱 T僅為 80℃ 3Click to add Title2 電學(xué)性能 → 高頻率絕緣材料 4Click to add Title1 環(huán)境性能 → 耐候性好，耐溶劑一般 5第三節(jié)　聚甲基丙烯酸甲酯第三節(jié)　聚甲基丙烯酸甲酯三、聚甲基丙烯酸甲酯的結(jié)構(gòu)、性能與用途三、聚甲基丙烯酸甲酯的結(jié)構(gòu)、性能與用途 第三節(jié)　聚甲基丙烯酸甲酯第三節(jié)　聚甲基丙烯酸甲酯三、聚甲基丙烯酸甲酯的結(jié)構(gòu)、性能與用途三、聚甲基丙烯酸甲酯的結(jié)構(gòu)、性能與用途 第三節(jié)　聚甲基丙烯酸甲酯第三節(jié)　聚甲基丙烯酸甲酯三、聚甲基丙烯酸甲酯的結(jié)構(gòu)、性能與用途三、聚甲基丙烯酸甲酯的結(jié)構(gòu)、性能與用途 第三節(jié)　聚甲基丙烯酸甲酯第三節(jié)　聚甲基丙烯酸甲酯三、聚甲基丙烯酸甲酯的結(jié)構(gòu)、性能與用途三、聚甲基丙烯酸甲酯的結(jié)構(gòu)、性能與用途 照明及采光：照明及采光： 常用于燈罩，汽車、輪船、飛機(jī)上的窗玻璃及擋風(fēng)玻璃，儀表窗、展示窗、廣告窗、天花板、照明板等?！　?光學(xué)儀器：光學(xué)儀器： 各種光學(xué)鏡片如眼鏡、放大鏡及透鏡等，信息傳播材料如光盤及光纖等?！　?醫(yī)學(xué)材料：醫(yī)學(xué)材料： 用于牙科材料如牙托、假牙以及假肢材料等?！　?日用品：日用品： 各種產(chǎn)品模型、標(biāo)本及工藝美術(shù)品等，各種鈕扣、發(fā)夾、兒童玩具、筆桿及繪圖儀器等。第四節(jié)第四節(jié) 聚氯乙烯樹脂及塑料聚氯乙烯樹脂及塑料 概概 況況　　 是由是由 氯乙烯單體氯乙烯單體 經(jīng)經(jīng) 自由基聚合自由基聚合 而成的聚而成的聚合物，簡(jiǎn)稱合物，簡(jiǎn)稱 PVC。 近年來(lái)，由于近年來(lái)，由于 PVC合成原料豐富、合成合成原料豐富、合成路線的改進(jìn)、樹脂中氯乙烯單體含量的降路線的改進(jìn)、樹脂中氯乙烯單體含量的降低，價(jià)格低廉，在化學(xué)建材等應(yīng)用領(lǐng)域中低，價(jià)格低廉，在化學(xué)建材等應(yīng)用領(lǐng)域中的用量日益擴(kuò)大，其需求量增加很快，地的用量日益擴(kuò)大，其需求量增加很快，地位逐漸加強(qiáng)?！∥恢饾u加強(qiáng)?！〉谒墓?jié)第四節(jié) 聚氯乙烯樹脂及塑料聚氯乙烯樹脂及塑料分類分類通用型 → 平均聚合度為 5001500高聚合度 → 平均聚合度為大于 1700以上按 相對(duì)分子質(zhì)量 的大小 按 形態(tài) 不同 粉狀 → 用于生產(chǎn)壓延和擠出制品糊狀 → 用于人造革、壁紙、兒童玩具及乳膠手套按 樹脂結(jié)構(gòu) 不同 緊密型 → 用于硬制品的生產(chǎn)疏松型 → 用于軟制品的生產(chǎn)第四節(jié)第四節(jié) 聚氯乙烯樹脂及塑料聚氯乙烯樹脂及塑料單體單體一、主要原料一、主要原料 氯乙烯氯乙烯 CH2＝＝ CHCl 常溫常壓下是帶有乙醚香味的無(wú)色氣體，容易液化。來(lái)源來(lái)源 乙炔電石法路線乙炔電石法路線聯(lián)合法路線 → 目前生產(chǎn)氯乙烯的主要路線乙烯氧氯化法 → 新的路線第四節(jié)第四節(jié) 聚氯乙烯樹脂及塑料聚氯乙烯樹脂及塑料 原理原理二、聚氯乙烯的生產(chǎn)工藝二、聚氯乙烯的生產(chǎn)工藝（一）聚合原理與方法（一）聚合原理與方法聚合機(jī)理：聚合機(jī)理： 自由基型聚合引發(fā)劑：引發(fā)劑： 為油溶性的偶氮類、有機(jī)過(guò)氧 化物類和氧化 還原引發(fā)體系。鏈增長(zhǎng)方式：鏈增長(zhǎng)方式： 頭 尾相連存在問題存在問題 ：增長(zhǎng)鏈向單體的轉(zhuǎn)移，是影響 產(chǎn)物相對(duì)分子質(zhì)量的主要因素 ，這種轉(zhuǎn)移隨溫度的升高而加 快。第四節(jié)第四節(jié) 聚氯乙烯樹脂及塑料聚氯乙烯樹脂及塑料方法選擇方法選擇 二、聚氯乙烯的生產(chǎn)工藝二、聚氯乙烯的生產(chǎn)工藝 聚合方法聚合方法本體聚合 ?有凝膠效應(yīng)而產(chǎn)生 “ 自動(dòng)加速 ”懸浮聚合 ?具有操作簡(jiǎn)單、生產(chǎn)成本低、產(chǎn)品質(zhì)量好、經(jīng)濟(jì)效益好、用途廣 泛等特點(diǎn)，適于大規(guī)模的工業(yè)生產(chǎn) 。 乳液聚合 ?有凝膠效應(yīng)而產(chǎn)生 “ 自動(dòng)加速 ”溶液聚合 ?生產(chǎn)成本高，除特殊涂料生產(chǎn)使用外，其應(yīng)用較少。（一）聚合原理與方法（一）聚合原理與方法第四節(jié)第四節(jié) 聚氯乙烯樹脂及塑料聚氯乙烯樹脂及塑料方法選擇方法選擇 二、聚氯乙烯的生產(chǎn)工藝二、聚氯乙烯的生產(chǎn)工藝 選擇原則選擇原則 要根據(jù) 產(chǎn)品的用途 、 勞動(dòng)強(qiáng)度 、 成本高低 等進(jìn)行合理選擇。（一）聚合原理與方法（一）聚合原理與方法第四節(jié)第四節(jié) 聚氯乙烯樹脂及塑料聚氯乙烯樹脂及塑料術(shù)進(jìn)步術(shù)進(jìn)步 二、聚氯乙烯的生產(chǎn)工藝二、聚氯乙烯的生產(chǎn)工藝 操作簡(jiǎn)單、生產(chǎn)成本低、產(chǎn)品質(zhì)量好、經(jīng)濟(jì)效益好、用途廣泛等，適于大規(guī)模的工業(yè)生產(chǎn)。 在樹脂質(zhì)量上，用懸浮聚合生產(chǎn)的 PVC樹脂的孔隙率提高了 300%以上，經(jīng)過(guò)適當(dāng)處理的樹脂，其單體氯乙烯的殘留量由原來(lái)的 %降到了 %以下。同時(shí)，設(shè)備結(jié)構(gòu)改進(jìn)、大型化和采用計(jì)算機(jī)數(shù)控聯(lián)機(jī)質(zhì)量控制，使批次之間樹脂質(zhì)量更加穩(wěn)定。 另外，清釜技術(shù)、大釜技術(shù)和殘留單體回收技術(shù)的發(fā)展，減少了開釜次數(shù)，進(jìn)而減少了氯乙烯單體的釋放量；采用燒結(jié)、冷凝或吸收方法汽提產(chǎn)品和處理廢氣，進(jìn)一步減少了氯乙烯單體的消耗。（二）氯乙烯懸浮聚合生產(chǎn)工藝（二）氯乙烯懸浮聚合生產(chǎn)工藝第四節(jié)第四節(jié) 聚氯乙烯樹脂及塑料聚氯乙烯樹脂及塑料2. 懸浮聚合懸浮聚合工藝條件工藝條件 氯乙烯氯乙烯 單體純度單體純度 在 %以上，其他雜質(zhì)的含量如表。 乙炔 → 參與聚合后，形成不飽和鍵使產(chǎn)物熱穩(wěn)定性變壞。不飽和多氯化物存在，不但降低聚合速率、降低產(chǎn)物聚合度，還容易產(chǎn)生支鏈，使產(chǎn)品性能變壞， “ 魚眼 ” 增多。二、聚氯乙烯的生產(chǎn)工藝二、聚氯乙烯的生產(chǎn)工藝 （二）氯乙烯懸浮聚合生產(chǎn)工藝（二）氯乙烯懸浮聚合生產(chǎn)工藝組分 含量， % 組分 含量， % 組分 含量， %乙烯丙烯乙炔丁二烯1丁烯 3炔乙醛二氯化物水0HCl鐵0第四節(jié)第四節(jié) 聚氯乙烯樹脂及塑料聚氯乙烯樹脂及塑料2. 懸浮聚合懸浮聚合工藝條件工藝條件 引發(fā)劑引發(fā)劑 多用有機(jī)過(guò)氧化物和偶氮類引發(fā)劑，復(fù)合使用，效果比單獨(dú)使用好，其優(yōu)點(diǎn)是反應(yīng)速度均勻，操作更加穩(wěn)定，產(chǎn)品質(zhì)量好，同時(shí)使生產(chǎn)安全。 工業(yè)生產(chǎn)中聚合時(shí)間一般控制在 5～ 10h，應(yīng)用選擇 t1/2為 2～ 3h的引發(fā)劑。如果采用復(fù)合型引發(fā)劑，最好是一種引發(fā)劑的為 t1/2為 1～ 2h，另一種引發(fā)劑的 t1/2為 4～ 6h。二、聚氯乙烯的生產(chǎn)工藝二、聚氯乙烯的生產(chǎn)工藝 （二）氯乙烯懸浮聚合生產(chǎn)工藝（二）氯乙烯懸浮聚合生產(chǎn)工藝第四節(jié)第四節(jié) 聚氯乙烯樹脂及塑料聚氯乙烯樹脂及塑料2. 懸浮聚合懸浮聚合工藝條件工藝條件分散劑分散劑 明膠 、 聚乙烯醇 、 羥丙基甲基纖維素 、 甲基纖維素 等。 明膠 → 用量為單體量的 %～ %，所得樹脂的顆粒為乒乓球狀，不疏松、粒度大小不均， “ 魚眼 ” 多。 聚乙烯醇 → 所得聚氯乙烯為疏松型棉花球狀的多孔樹脂，吸收增塑劑速度快，加工塑化性能好， “ 魚眼 ” 少，熱穩(wěn)定性好。二、聚氯乙烯的生產(chǎn)工藝二、聚氯乙烯的生產(chǎn)工藝 （二）氯乙烯懸浮聚合生產(chǎn)工藝（二）氯乙烯懸浮聚合生產(chǎn)工藝第四節(jié)第四節(jié) 聚氯乙烯樹脂及塑料聚氯乙烯樹脂及塑料2. 懸浮聚合懸浮聚合工藝條件工藝條件分散劑分散劑 (工業(yè)上工業(yè)上 )主分散劑主分散劑 : 纖維素類和聚乙烯醇（醇解度纖維素類和聚乙烯醇（醇解度 75～～ 90%的）的）助分散劑：助分散劑： 非離子山梨糖醇如一月桂酸酯、一硬脂酸酯、三硬非離子山梨糖醇如一月桂酸酯、一硬脂酸酯、三硬 脂酸酯等脂酸酯等 兩者進(jìn)行復(fù)合使用效果也很好兩者進(jìn)行復(fù)合使用效果也很好二、聚氯乙烯的生產(chǎn)工藝二、聚氯乙烯的生產(chǎn)工藝 （二）氯乙烯懸浮聚合生產(chǎn)工藝（二）氯乙烯懸浮聚合生產(chǎn)工藝第四節(jié)第四節(jié) 聚氯乙烯樹脂及塑料聚氯乙烯樹脂及塑料2. 懸浮聚合懸浮聚合工藝條件工藝條件水質(zhì)與水量水質(zhì)與水量水水 →→ 去離子水，水中的氯離子、鐵和氧等的含量要嚴(yán)格控制，其中氯離子超去離子水，水中的氯離子、鐵和氧等的含量要嚴(yán)格控制，其中氯離子超過(guò)一定含量會(huì)造