【正文】 . 聚乙烯的聚乙烯的性能性能 聚乙烯的耐熱性不高，耐低溫性能好。(3)熱學(xué)性能 介電損耗低、介電強(qiáng)度大的電性能優(yōu)異。(5)環(huán)境性能 流動(dòng)性好，加工溫度低，是一種加工性能很好的塑料。 是具有是具有較高軟化點(diǎn)，較好沖擊強(qiáng)度和耐氣候較高軟化點(diǎn)，較好沖擊強(qiáng)度和耐氣候性的，清澈、無色透明的熱塑性塑料。第三節(jié)　聚甲基丙烯酸甲酯第三節(jié)　聚甲基丙烯酸甲酯 一、主要原料一、主要原料 CH2＝ C－ COOCH3CH3第三節(jié)　聚甲基丙烯酸甲酯第三節(jié)　聚甲基丙烯酸甲酯 性質(zhì)性質(zhì)一、主要原料一、主要原料 常溫常壓下是帶有特殊氣味的無色、透明液體，常溫常壓下是帶有特殊氣味的無色、透明液體，易溶于有機(jī)溶劑中。相對(duì)分子質(zhì)量熔點(diǎn)， ℃ 沸點(diǎn)， ℃ 相對(duì)密度100－ 閃點(diǎn)（閉口）， ℃ 折光指數(shù)聚合熱， kJ/mol爆炸極限（體積）， %10物理常數(shù)表 分子結(jié)構(gòu)中含有不飽和雙鍵，結(jié)構(gòu)不對(duì)稱，容易分子結(jié)構(gòu)中含有不飽和雙鍵，結(jié)構(gòu)不對(duì)稱，容易發(fā)生聚合反應(yīng)。發(fā)生聚合反應(yīng)。 第三節(jié)　聚甲基丙烯酸甲酯第三節(jié)　聚甲基丙烯酸甲酯 來源來源一、主要原料一、主要原料 生產(chǎn) MMA的路線合成法 丙酮氰醇法異丁烯氧化法廢有機(jī)玻璃解聚法第三節(jié)　聚甲基丙烯酸甲酯第三節(jié)　聚甲基丙烯酸甲酯 機(jī)理機(jī)理 自由基聚合自由基聚合 二、二、 PMMA的生產(chǎn)工藝的生產(chǎn)工藝 (一一 )聚合原理與實(shí)施方法聚合原理與實(shí)施方法第三節(jié)　聚甲基丙烯酸甲酯第三節(jié)　聚甲基丙烯酸甲酯 方式方式 光、熱、或引發(fā)劑光、熱、或引發(fā)劑 二、二、 PMMA的生產(chǎn)工藝的生產(chǎn)工藝 (一一 )聚合原理與實(shí)施方法聚合原理與實(shí)施方法第三節(jié)　聚甲基丙烯酸甲酯第三節(jié)　聚甲基丙烯酸甲酯 施方法施方法 本體聚合本體聚合 ：： 生產(chǎn)有機(jī)玻璃；生產(chǎn)有機(jī)玻璃；懸浮聚合懸浮聚合 ：： 生產(chǎn)模塑粉；生產(chǎn)模塑粉；乳液聚合乳液聚合 ：： 生產(chǎn)皮革或織物處理劑。 溶液聚合溶液聚合 ：： 生產(chǎn)油漆，但應(yīng)用較少。 二、二、 PMMA的生產(chǎn)工藝的生產(chǎn)工藝 (一一 )聚合原理與實(shí)施方法聚合原理與實(shí)施方法★ 在利用本體聚合生產(chǎn)有機(jī)玻璃時(shí)，主關(guān)鍵的問題是如何控制克服甲基丙烯酸甲酯聚合過程中的 “凝膠效應(yīng) ”和聚合過程 體積收縮 問題。 第三節(jié)　聚甲基丙烯酸甲酯第三節(jié)　聚甲基丙烯酸甲酯(3).有機(jī)玻璃有機(jī)玻璃管材的生產(chǎn)管材的生產(chǎn) 二、二、 PMMA的生產(chǎn)工藝的生產(chǎn)工藝 鋁管作模具 ?一端封閉 ?灌漿液 ?趕空氣 ?另一端封閉 ?旋轉(zhuǎn) ?管外噴啉熱水 ?聚合生成壁厚一致的有機(jī)玻璃管。 （二）（二） PMMA生產(chǎn)工藝生產(chǎn)工藝 第三節(jié)　聚甲基丙烯酸甲酯第三節(jié)　聚甲基丙烯酸甲酯（（ 1）普通）普通 PMMA模塑粉的生產(chǎn)模塑粉的生產(chǎn) 二、二、 PMMA的生產(chǎn)工藝的生產(chǎn)工藝 配方（質(zhì)量份）：甲基丙烯酸甲酯 100 去離子水　 　 200過氧化苯 聚甲基丙烯酸（ 5%） 20NaHPO412H 2O ?聚合釜 ?攪拌均勻 ?引發(fā)劑溶于單體后加入釜內(nèi) ?夾套內(nèi)通蒸汽加熱 ?升溫至 82℃ ?停止加熱 ?通冷卻水維持 177。（二）（二） PMMA生產(chǎn)工藝生產(chǎn)工藝 第三節(jié)　聚甲基丙烯酸甲酯第三節(jié)　聚甲基丙烯酸甲酯（（ 2）醫(yī)用）醫(yī)用 PMMA 模塑粉的生產(chǎn)模塑粉的生產(chǎn) 二、二、 PMMA的生產(chǎn)工藝的生產(chǎn)工藝 配方（質(zhì)量份）： 甲基丙烯酸甲酯 100 過氧化苯甲酰 去離子水 600 聚乙烯醇 聚甲基丙烯酸（ %） （二）（二） PMMA生產(chǎn)工藝生產(chǎn)工藝 第三節(jié)　聚甲基丙烯酸甲酯第三節(jié)　聚甲基丙烯酸甲酯（（ 2）醫(yī)用）醫(yī)用 PMMA 模塑粉的生產(chǎn)模塑粉的生產(chǎn) 二、二、 PMMA的生產(chǎn)工藝的生產(chǎn)工藝 聚合過程： 與普通模塑粉類似。 牙托粉用料： 40～ 120目粉料； 造牙粉用料： 120目以上粉料。熱塑性高聚物。第三節(jié)　聚甲基丙烯酸甲酯第三節(jié)　聚甲基丙烯酸甲酯三、聚甲基丙烯酸甲酯的結(jié)構(gòu)、性能與用途三、聚甲基丙烯酸甲酯的結(jié)構(gòu)、性能與用途 Click to add Title1 光學(xué)性能 → 高度透明 Click to add Title2 力學(xué)性能 → 質(zhì)輕而堅(jiān)韌 Click to add Title1 熱學(xué)性能 → 易燃塑料，耐熱 T僅為 80℃ 3Click to add Title2 電學(xué)性能 → 高頻率絕緣材料 4Click to add Title1 環(huán)境性能 → 耐候性好，耐溶劑一般 5第三節(jié)　聚甲基丙烯酸甲酯第三節(jié)　聚甲基丙烯酸甲酯三、聚甲基丙烯酸甲酯的結(jié)構(gòu)、性能與用途三、聚甲基丙烯酸甲酯的結(jié)構(gòu)、性能與用途 第三節(jié)　聚甲基丙烯酸甲酯第三節(jié)　聚甲基丙烯酸甲酯三、聚甲基丙烯酸甲酯的結(jié)構(gòu)、性能與用途三、聚甲基丙烯酸甲酯的結(jié)構(gòu)、性能與用途 第三節(jié)　聚甲基丙烯酸甲酯第三節(jié)　聚甲基丙烯酸甲酯三、聚甲基丙烯酸甲酯的結(jié)構(gòu)、性能與用途三、聚甲基丙烯酸甲酯的結(jié)構(gòu)、性能與用途 第三節(jié)　聚甲基丙烯酸甲酯第三節(jié)　聚甲基丙烯酸甲酯三、聚甲基丙烯酸甲酯的結(jié)構(gòu)、性能與用途三、聚甲基丙烯酸甲酯的結(jié)構(gòu)、性能與用途 照明及采光：照明及采光： 常用于燈罩，汽車、輪船、飛機(jī)上的窗玻璃及擋風(fēng)玻璃，儀表窗、展示窗、廣告窗、天花板、照明板等?！　?醫(yī)學(xué)材料：醫(yī)學(xué)材料： 用于牙科材料如牙托、假牙以及假肢材料等。第四節(jié)第四節(jié) 聚氯乙烯樹脂及塑料聚氯乙烯樹脂及塑料 概概 況況　　 是由是由 氯乙烯單體氯乙烯單體 經(jīng)經(jīng) 自由基聚合自由基聚合 而成的聚而成的聚合物，簡(jiǎn)稱合物，簡(jiǎn)稱 PVC。　位逐漸加強(qiáng)。來源來源 乙炔電石法路線乙炔電石法路線聯(lián)合法路線 → 目前生產(chǎn)氯乙烯的主要路線乙烯氧氯化法 → 新的路線第四節(jié)第四節(jié) 聚氯乙烯樹脂及塑料聚氯乙烯樹脂及塑料 原理原理二、聚氯乙烯的生產(chǎn)工藝二、聚氯乙烯的生產(chǎn)工藝（一）聚合原理與方法（一）聚合原理與方法聚合機(jī)理：聚合機(jī)理： 自由基型聚合引發(fā)劑：引發(fā)劑： 為油溶性的偶氮類、有機(jī)過氧 化物類和氧化 還原引發(fā)體系。第四節(jié)第四節(jié) 聚氯乙烯樹脂及塑料聚氯乙烯樹脂及塑料方法選擇方法選擇 二、聚氯乙烯的生產(chǎn)工藝二、聚氯乙烯的生產(chǎn)工藝 聚合方法聚合方法本體聚合 ?有凝膠效應(yīng)而產(chǎn)生 “ 自動(dòng)加速 ”懸浮聚合 ?具有操作簡(jiǎn)單、生產(chǎn)成本低、產(chǎn)品質(zhì)量好、經(jīng)濟(jì)效益好、用途廣 泛等特點(diǎn)，適于大規(guī)模的工業(yè)生產(chǎn) 。（一）聚合原理與方法（一）聚合原理與方法第四節(jié)第四節(jié) 聚氯乙烯樹脂及塑料聚氯乙烯樹脂及塑料方法選擇方法選擇 二、聚氯乙烯的生產(chǎn)工藝二、聚氯乙烯的生產(chǎn)工藝 選擇原則選擇原則 要根據(jù) 產(chǎn)品的用途 、 勞動(dòng)強(qiáng)度 、 成本高低 等進(jìn)行合理選擇。 在樹脂質(zhì)量上，用懸浮聚合生產(chǎn)的 PVC樹脂的孔隙率提高了 300%以上，經(jīng)過適當(dāng)處理的樹脂，其單體氯乙烯的殘留量由原來的 %降到了 %以下。 另外，清釜技術(shù)、大釜技術(shù)和殘留單體回收技術(shù)的發(fā)展，減少了開釜次數(shù)，進(jìn)而減少了氯乙烯單體的釋放量；采用燒結(jié)、冷凝或吸收方法汽提產(chǎn)品和處理廢氣，進(jìn)一步減少了氯乙烯單體的消耗。 乙炔 → 參與聚合后，形成不飽和鍵使產(chǎn)物熱穩(wěn)定性變壞。二、聚氯乙烯的生產(chǎn)工藝二、聚氯乙烯的生產(chǎn)工藝 （二）氯乙烯懸浮聚合生產(chǎn)工藝（二）氯乙烯懸浮聚合生產(chǎn)工藝組分 含量， % 組分 含量， % 組分 含量， %乙烯丙烯乙炔丁二烯1丁烯 3炔乙醛二氯化物水0HCl鐵0第四節(jié)第四節(jié) 聚氯乙烯樹脂及塑料聚氯乙烯樹脂及塑料2. 懸浮聚合懸浮聚合工藝條件工藝條件 引發(fā)劑引發(fā)劑 多用有機(jī)過氧化物和偶氮類引發(fā)劑，復(fù)合使用，效果比單獨(dú)使用好，其優(yōu)點(diǎn)是反應(yīng)速度均勻，操作更加穩(wěn)定，產(chǎn)品質(zhì)量好，同時(shí)使生產(chǎn)安全。如果采用復(fù)合型引發(fā)劑，最好是一種引發(fā)劑的為 t1/2為 1～ 2h，另一種引發(fā)劑的 t1/2為 4～ 6h。 明膠 → 用量為單體量的 %～ %，所得樹脂的顆粒為乒乓球狀，不疏松、粒度大小不均， “ 魚眼 ” 多。二、聚氯乙烯的生產(chǎn)工藝二、聚氯乙烯的生產(chǎn)工藝 （二）氯乙烯懸浮聚合生產(chǎn)工藝（二）氯乙烯懸浮聚合生產(chǎn)工藝第四節(jié)第四節(jié) 聚氯乙烯樹脂及塑料聚氯乙烯樹脂及塑料2. 懸浮聚合懸浮聚合工藝條件工藝條件分散劑分散劑 (工業(yè)上工業(yè)上 )主分散劑主分散劑 : 纖維素類和聚乙烯醇（醇解度纖維素類和聚乙烯醇（醇解度 75～～ 90%的）的）助分散劑：助分散劑： 非離子山梨糖醇如一月桂酸酯、一硬脂酸酯、三硬非離子山梨糖醇如一月桂酸酯、一硬脂酸酯、三硬 脂酸酯等脂酸酯等 兩者進(jìn)行復(fù)合使用效果也很好兩者進(jìn)行復(fù)合使用效果也很好二、聚氯乙烯的生產(chǎn)工藝二、聚氯乙烯的生產(chǎn)工藝 （二）氯乙烯懸浮聚合生產(chǎn)工藝（二）氯乙烯懸浮聚合生產(chǎn)工藝第四節(jié)第四節(jié) 聚氯乙烯樹脂及塑料聚氯乙烯樹脂及塑料2. 懸浮聚合懸浮聚合工藝條件工藝條件水質(zhì)與水量水質(zhì)與水量水水 →→ 去離子水，水中的氯離子、鐵和氧等的含量要嚴(yán)格控制，其中氯離子超去離子水，水中的氯離子、鐵和氧等的含量要嚴(yán)格控制，其中氯離子超過一定含量會(huì)造成樹脂顆粒不均，過一定含量會(huì)造成樹脂顆粒不均， ““ 魚眼魚眼 ”” 增多；水中的鐵會(huì)降低樹脂的熱增多；水中的鐵會(huì)降低樹脂的熱穩(wěn)定性，并能終止反應(yīng)。用量用量 →→ 與樹脂內(nèi)部結(jié)構(gòu)有關(guān)，緊密型樹脂（作明膠為分散劑）的生產(chǎn)，單體與樹脂內(nèi)部結(jié)構(gòu)有關(guān)，緊密型樹脂（作明膠為分散劑）的生產(chǎn)，單體與水的質(zhì)量比為與水的質(zhì)量比為 1∶ ～～ 1∶ ；疏松型樹脂（以聚乙烯醇為分散劑）的生；疏松型樹脂（以聚乙烯醇為分散劑）的生產(chǎn)，單體與水的質(zhì)量比為產(chǎn)，單體與水的質(zhì)量比為 1∶ ～～ 1∶ 。起分散作用，有利于傳熱，控制生產(chǎn)容易。二、聚氯乙烯的生產(chǎn)工藝二、聚氯乙烯的生產(chǎn)工藝 （二）氯乙烯懸浮聚合生產(chǎn)工藝（二）氯乙烯懸浮聚合生產(chǎn)工藝第四節(jié)第四節(jié) 聚氯乙烯樹脂及塑料聚氯乙烯樹脂及塑料2. 懸浮聚合懸浮聚合工藝條件工藝條件其他助劑其他助劑pH調(diào)節(jié)劑： pH值控制在 7～ 8。防止粘釜?jiǎng)?水浴黑、亞硝基 R鹽，還有多元酚的縮合物等。熱穩(wěn)定劑、潤(rùn)滑劑 等。 控制方法： 指定溫度的 177?！?范圍內(nèi)。二、聚氯乙烯的生產(chǎn)工藝二、聚氯乙烯的生產(chǎn)工藝 （二）氯乙烯懸浮聚合生產(chǎn)工藝（二）氯乙烯懸浮聚合生產(chǎn)工藝第四節(jié)第四節(jié) 聚氯乙烯樹脂及塑料聚氯乙烯樹脂及塑料2. 懸浮聚合懸浮聚合工藝條件工藝條件二、聚氯乙烯的生產(chǎn)工藝二、聚氯乙烯的生產(chǎn)工藝 （二）氯乙烯懸浮聚合生產(chǎn)工藝（二）氯乙烯懸浮聚合生產(chǎn)工藝聚合壓力聚合壓力聚合溫度： 聚合溫度下，氯乙烯有相應(yīng)的蒸汽壓力，只有在聚合末期，大量單體聚合后，壓力才明顯下降 。二、聚氯乙烯的生產(chǎn)工藝二、聚氯乙烯的生產(chǎn)工藝 （二）氯乙烯懸浮聚合生產(chǎn)工藝（二）氯乙烯懸浮聚合生產(chǎn)工藝第四節(jié)第四節(jié) 聚氯乙烯樹脂及塑料聚氯乙烯樹脂及塑料聚合生產(chǎn)工藝聚合生產(chǎn)工藝 堿處理目的堿處理目的 破壞殘存的引發(fā)劑、分散劑、低聚物和揮發(fā)性物質(zhì)，使其變成能溶于熱的物質(zhì)，便于水洗清除。 旋風(fēng)干燥器干燥原理圖第四節(jié)第四節(jié) 聚氯乙烯樹脂及塑料聚氯乙烯樹脂及塑料（聚合釜（聚合釜 ））主要參數(shù)材質(zhì)：材質(zhì)： 復(fù)合鋼板、全不銹鋼和搪瓷三種復(fù)合鋼板、全不銹鋼和搪瓷三種趨勢(shì)趨勢(shì) →→ 大型化大型化國(guó)內(nèi)國(guó)內(nèi) →→ 普遍采用普遍采用 33m3復(fù)合鋼板釜復(fù)合鋼板釜國(guó)外國(guó)外 →→ 日本采用日本采用 127m3聚合釜，德國(guó)采用聚合釜，德國(guó)采用 200m3聚合釜。 二、聚氯乙烯的生產(chǎn)工藝二、聚氯乙烯的生產(chǎn)工藝 （二）氯乙烯懸浮聚合生產(chǎn)工藝（二）氯乙烯懸浮聚合生產(chǎn)工藝第四節(jié)第四節(jié) 聚氯乙烯樹脂及塑料聚氯乙烯樹脂及塑料（聚合釜（聚合釜 ））二、聚氯乙烯的生產(chǎn)工藝二、聚氯乙烯的生產(chǎn)工藝 （二）氯乙烯懸浮聚合生產(chǎn)工藝（二）氯乙烯懸浮聚合生產(chǎn)工藝聚合釜的傳熱傳熱能力意味著釜的生產(chǎn)能力。 傳熱能力：傳熱能力： 提高傳熱能力的途徑：提高傳熱能力的途徑： 增大傳熱面積增大傳熱面積 、 提高傳熱系數(shù)提高傳熱系數(shù) 、 增大傳增大傳熱溫度差熱溫度差 。）和容積。左右。等來增加傳熱面積。水的流速。質(zhì)量控制不利。增大傳熱溫度差的方法增大傳熱溫度差的方法大流量低溫差循環(huán)方式大流量低溫差循環(huán)方式冷卻水的出入口溫度差越大，對(duì)傳熱越有利于，但對(duì)產(chǎn)品冷卻水的出入口溫度差越大，對(duì)傳熱越有利于，但對(duì)產(chǎn)品質(zhì)量控制不利。 大流量低溫差循環(huán)系統(tǒng)，優(yōu)點(diǎn)是冷卻水流速大，有利于傳熱；釜內(nèi)溫度分布均勻，產(chǎn)品質(zhì)量好；防止