【文章內(nèi)容簡介】 的涂料。 4. 聚硫橡膠類固化劑 聚硫橡膠類固化劑主要有 液態(tài)聚硫橡膠 和 多硫化合物 兩種。 ? （ 1） 液態(tài)聚硫橡膠 ? 液態(tài)聚硫橡膠是一種黏稠液體，其相對分子質(zhì)量一般為 800~3000。液體聚硫橡膠本身硫化后具有很好的彈性和黏附性，且耐各種油類和化學(xué)介質(zhì)，是一種通用的密封材料。液體聚硫橡膠分子末端含有巰基（ — SH），巰基可與環(huán)氧基反應(yīng)，從而使環(huán)氧樹脂固化。無促進(jìn)劑時，反應(yīng)極緩慢。加入路易斯堿作促進(jìn)劑時，反應(yīng)在 0~20℃ 的低溫下就可進(jìn)行。在常溫下只有 2~10min的適用期，但完全固化需要 1周左右的時間。溫度長高固化速度加快，反應(yīng)也更完全。 （ 2）多硫化合物 多硫化合物一般結(jié)構(gòu)如下： H S C H 2 C H 2 O C H 2 O C H 2 C H 2 S S C H 2 C H 2 O C H 2 O C H 2 C H 2 S Hn這種多硫化合物是一種低相對分子質(zhì)量的齊聚物，其分子末端有巰基，與液體聚硫橡膠不同，即使用路易斯堿作促進(jìn)劑也不能使環(huán)氧樹脂在低溫下固化。但多硫化合物與普通叔胺或多元胺固化劑并用時，則可在室溫下使環(huán)氧樹脂固化。 環(huán)氧樹脂膠黏劑 ? 環(huán)氧樹脂膠黏劑有萬能膠之稱，是最重要的一類合成膠粘劑。 ? 在環(huán)氧樹脂結(jié)構(gòu)中含有脂肪族羥基、醛基和極活潑的環(huán)氧基。羥基和醚基都有高度的極性，使環(huán)氧樹脂分子能與臨界面產(chǎn)生靜電引力，而環(huán)氧基也可能與介質(zhì)表面的自由基起反應(yīng)形成化學(xué)鍵，所以環(huán)氧樹脂的粘合力特別強(qiáng)。 環(huán)氧樹脂膠黏劑分類 ? 按膠粘劑的形態(tài) 如無溶劑型膠粘劑、 (有機(jī) )溶劑型膠粘劑、水性膠粘劑 (又可分為水乳型和水溶型兩種 )、膏狀膠粘劑、薄膜狀膠粘劑(環(huán)氧膠膜 )等 ? 按膠接強(qiáng)度 結(jié)構(gòu)膠 次受力結(jié)構(gòu)膠 非結(jié)構(gòu)膠，即通用型膠粘劑 ? 固化劑的類型 胺固化環(huán)氧膠、酸酐固化膠等。還可分為雙組分膠和單組分膠，純環(huán)氧膠和改性環(huán)氧膠 (如環(huán)氧 尼龍膠、環(huán)氧 聚硫橡膠膠、環(huán)氧 丁腈膠、環(huán)氧 聚氨酯膠、環(huán)氧 酚醛膠、有機(jī)硅環(huán)氧膠、丙烯酸環(huán)氧膠等 )。 環(huán)氧樹脂膠粘劑的主要用途 應(yīng)用領(lǐng)域 被粘材料 主要特征 主要用途 土木建筑 混凝土，木，金屬，玻璃，熱固性塑 低黏度，能在潮濕面（或水中）固化，低溫固化性 混凝土修補(bǔ)（新舊面的銜接），外墻裂縫修補(bǔ)，嵌板的粘結(jié)，下水道管的連接，地板粘結(jié)，建筑結(jié)構(gòu)加固。 電子電器 金屬、陶瓷，玻璃，F(xiàn)RP等勢固性塑料 電絕緣性、耐濕性，耐熱沖擊性，耐熱性，低腐蝕性 電子元件，集成電路，液晶屏，光盤，揚(yáng)聲器，磁頭，鐵芯，電池盒，拋物面天線，印制電路板 航天航空 金屬，熱固性塑料，F(xiàn)RP（纖維增強(qiáng)塑料） 耐熱，耐沖擊，耐濕性，耐疲勞，耐輻射線 同種金屬、異種金屬的粘接，蜂窩芯和金屬的粘接，復(fù)合材料，配電盤的粘接 汽車機(jī)械 金屬，熱固性塑料，F(xiàn)RP 耐濕性，防銹，油面粘接，耐磨耐久性（疲勞特性） 車身粘結(jié)，薄鋼板補(bǔ)強(qiáng)， FRP粘結(jié)，機(jī)械結(jié)構(gòu)的修復(fù)、安裝 體育用品 金屬，木，玻璃，熱固性塑料， FRP 耐久性，耐沖擊性 滑雪板，高爾夫球桿，網(wǎng)球拍 其 他 金屬，玻璃，陶瓷 低毒性，不泛黃 文物修補(bǔ)，家庭用 環(huán)氧樹脂膠黏劑的有害成分 環(huán)氧樹脂膠粘劑中的有害物質(zhì)是芳香胺、乙二胺、二甲基丙胺、順酐、十二烯基丁二酸酐等固化劑；磷酸三甲酚酯、DBP、 DOP等增塑劑； 50 690、丁二烯雙環(huán)氧、環(huán)氧化苯乙烯、乙烯基環(huán)己烯雙環(huán)氧 (YJ一 132)、煤焦油等稀釋劑；石英粉、石棉粉、三氧化二鉻、鉻酸鋅、氧化鈹?shù)忍盍稀? 芳香胺類物質(zhì)如間苯二胺、二氨基二苯甲烷等能誘發(fā)泌尿系統(tǒng)的癌癥如膀胱癌等。乙二胺刺激眼睛、皮膚和粘膜，并被皮膚吸收，引起中毒，順酐有強(qiáng)烈的刺激性。磷酸三甲酚酯為劇毒物質(zhì)，能引起中樞神經(jīng)系統(tǒng)弛緩或痙攣性癱瘓，稀釋劑對皮膚有過敏現(xiàn)象。 690稀釋劑對皮膚有強(qiáng)烈過敏中毒作用。丁二烯雙環(huán)氧毒性最大，乙烯基環(huán)己烯雙環(huán)氧對皮膚有刺激性，還能使白鼠產(chǎn)生肉瘤。煤焦油對環(huán)境和人體都有較大危害。 環(huán)氧樹脂膠黏劑的現(xiàn)狀及發(fā)展趨勢 ? 現(xiàn)狀 國內(nèi)每年環(huán)氧膠產(chǎn)量為 2022 余噸 , 環(huán)氧灌封料約 800 余噸 , 主要生產(chǎn)單位有天津合成材料工業(yè)研究所、機(jī)械工業(yè)部上海研究所、江蘇南通化工廠、濟(jì)南樹脂廠等 40個單位 ,其品種牌號 200余種。國內(nèi)與環(huán)氧膠配套的環(huán)氧樹脂品種單一 , 產(chǎn)品沒有競爭能力。 ? 發(fā)展趨勢 實現(xiàn)室溫固化 低毒、無毒、無污染 粘接作用更強(qiáng) 穩(wěn)定性高 高強(qiáng)度、高韌性、高耐熱、高耐久、多功能、阻燃型、環(huán)?；? 環(huán)氧樹脂的合成方法分類 ? （ 1）多元酚、多元醇、多元酸或多元胺等含活潑氫原子的化合物與環(huán)氧氯丙烷等含環(huán)氧基的化合物經(jīng)縮聚而得。 ? （ 2）鏈狀或環(huán)狀雙烯類化合物的雙鍵與過氧酸經(jīng)環(huán)氧化而成。 涉及反應(yīng) ? 活性氫化物與環(huán)氧氯丙烷反應(yīng) ? 以過氧化氫或過酸（例過醋酸）將雙鍵進(jìn)行液相氧化 ? 雙鍵化合物的空氣氧化 低分子量雙酚 A環(huán)氧樹脂的制備 環(huán)氧樹脂 兩步法 將雙酚 A、環(huán)氧氯丙烷，同時加入三苯基膦鹵化物或三苯基膦作催化劑，升溫使體系在40~120℃ 發(fā)生醚化反應(yīng) 一步法 把雙酚 A(BPA)和環(huán)氧氯丙烷 (EcH)在氫氧化鈉作用下進(jìn)行縮聚，即開環(huán)和閉環(huán)在同一反應(yīng)條件下進(jìn)行的工藝方法 共沸脫水法 在一個帶有回流分水的裝置中，先加入雙酚 A和環(huán)氧氯丙烷升溫到沸騰，并保持此狀態(tài)。隨后液堿滴加到反應(yīng)體系中，水和 ECH共沸蒸出經(jīng)冷凝后上層的水被分去，下層的 ECH返回到反應(yīng)體系中直到液堿滴加完畢，水被脫盡為止。 鈉鹽法 目的：為避免環(huán)氧氯丙烷與強(qiáng)堿水溶液接觸，避免環(huán)氧氯丙烷的水解。 第一步是將配方量的雙酚 A溶解在 Na0