電位分析概要ppt課件(編輯修改稿)
2025-05-28 18:23 本頁(yè)面
【文章內(nèi)容簡(jiǎn)介】 敏電極 如 CO SO NH3等 ， 工作電極為 pH玻璃電極； 2. 酶電極 把酶固定到膜外 ， 酶促反應(yīng)的生產(chǎn)物透過(guò)膜進(jìn)入膜內(nèi)工作電極上 ， 如尿酶酶解尿素產(chǎn)生 NH3， 內(nèi)工作電極為 pH玻璃電極 。 第四章電位分析法 ISE的基本結(jié)構(gòu) 離子選擇電極的種類(lèi)很多 ， 電位響應(yīng)的原理也不盡相同 ， 但是它們都具有大致相同的結(jié)構(gòu) 。 1. 電極桿，玻璃或塑料 2. 銀 /氯化銀內(nèi)參比電極 3. 敏感膜，變化較多。 4. 電極導(dǎo)線 5. 接插件，形狀不同。 6. 內(nèi)參比溶液，同時(shí)含待測(cè)離子和氯離子。 2 1 3 4 5 6 第四章電位分析法 測(cè)定離子活度的方法 依據(jù)電位測(cè)定理論 ， K值包括： 內(nèi)參比電極的電位 、 外參比電極的電位 、 液接電位 、 濃度代替活度的影響 、 不對(duì)稱(chēng)電位 、 溫度對(duì)能斯特公式斜率的影響 。 而且這些因素不可能準(zhǔn)確測(cè)定 ， 只是在即定的測(cè)定環(huán)境中為常數(shù) 。 什么是液接電位 ？ 由于溶液中不同離子的遷移速度不同 ， 故在不同組成的電解質(zhì)溶液的接觸界面上 ， 就會(huì)造成陰 、陽(yáng)離子的分布不均勻 ， 從而產(chǎn)生電位差 。 第四章電位分析法 液接電位 H+ ?o= Cl ?o= HCl () HCl () + + + + + + Cl H+ 多孔陶瓷或?yàn)V膜隔離的不同濃度溶液 ， 如鹽酸 ， H+和 Cl都有從高濃度向低濃度一側(cè)擴(kuò)散的趨勢(shì) ， 但由于速度不同 ， 兩側(cè)界面上形成電荷分離 、 導(dǎo)致電位差 ， 此電位叫液接電位 ，有時(shí)可達(dá)幾十毫伏 。 液接電位與濃度 、 溫度 、 離子種類(lèi)有關(guān) ，因而不可能精確測(cè)量 ， 是一個(gè)未知量 ， 它的存在會(huì)給電位分析造成誤差 ， 必須設(shè)法克服 。 第四章電位分析法 離子強(qiáng)度與活度系數(shù)的關(guān)系 特征 ri的變化與離子強(qiáng)度呈反比； 2. 離子強(qiáng)度相同時(shí) ， 離子所帶電荷越大 ， 活度系數(shù)越小 ， 可見(jiàn)離子強(qiáng)度對(duì)兩價(jià)離子活度系數(shù)的影響比一價(jià)離子大； 3. 當(dāng)離子強(qiáng)度增加到一定數(shù)值時(shí)，如 I=，活度系數(shù)的變化趨于常數(shù)，即活度系數(shù)不再隨離子強(qiáng)度的變化而改變。 第四章電位分析法 濃度代替活度的條件 ？ 為什么要研究用濃度代替活度的問(wèn)題呢？ 1. 活度無(wú)法準(zhǔn)確計(jì)算 2. 在離子強(qiáng)度較小的試液中 ， 即使待測(cè)離子濃度的變化也會(huì)引起離子活度的變化 ， 使測(cè)定電位的變化不僅僅是待測(cè)離子濃度的函數(shù) ， 也不可能依據(jù)電位求得待測(cè)離子的濃度 。 由以上分析可見(jiàn) ， 當(dāng) I增加到一定值時(shí) ， 活度系數(shù)的變化趨于穩(wěn)定 ， 因而在分析實(shí)踐中 ， 往往向待測(cè)液中加入大量不含測(cè)定離子的電解質(zhì) ， 使 I增大 ，這種電解質(zhì)溶液叫做離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)劑 。 第四章電位分析法 濃度代替活度 通過(guò)加入離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)劑 ， 可以人為控制待測(cè)液的離子強(qiáng)度 （ I） 維持基本不變 ， 使待測(cè)離子的活度系數(shù)為常數(shù) ， 實(shí)現(xiàn)用濃度代替活度的目的 。 然而要注意 ， 這樣做是以活度系數(shù)的降低 ， 即靈敏度的損失為代價(jià)的 ,若活度系數(shù) ri為 ， 則： 如： ai=ci （ ri ） 另外 ， 用標(biāo)準(zhǔn)加入法亦可控制待測(cè)液的活度大致不變 。 這是因?yàn)闃?biāo)準(zhǔn)加入法中加入的體積小 ， 加入后對(duì)待測(cè)液體積影響不大 ， 離子強(qiáng)度基本上沒(méi)有什么變化 。 第四章電位分析法 電位測(cè)量?jī)x器概述 電位分析使用的測(cè)量?jī)x器本質(zhì)上是一種高輸入阻抗毫伏計(jì) ， 然而由于 K值的影響 ， 為了直接獲得測(cè)定電位與離子濃度的定量關(guān)系 ， 必須進(jìn)行一系列校正 。 其中包括： 1. 斜率校正 （ 校正轉(zhuǎn)換系數(shù)至理論值 ） 2. 溫度校正 （ 校正溫度對(duì)斜率 、 活度系數(shù)等 ） 3. 等電位校正 （ 用于確定不受溫度影響的等電位點(diǎn) ， 使得測(cè)定準(zhǔn)確 、 測(cè)定過(guò)程簡(jiǎn)化 ） 因此 ， 可以說(shuō) ， 電位測(cè)量?jī)x器是一種具有多種校正補(bǔ)償?shù)母咻斎胱杩购练?jì) 。 第四章電位分析法 電位測(cè)量?jī)x器 _酸度計(jì) 溫度 定位 測(cè)定選擇 范圍 第四章電位分析法 電位測(cè)量?jī)x器 _便攜式 酸度計(jì) 溫度校正 測(cè)定選擇 定位校正 斜率校正 電源開(kāi)關(guān) 讀數(shù)顯示 第四章電位分析法 電位測(cè)量?jī)x器 _酸度 /離子計(jì) 溫度校正 測(cè)定選擇 定位校正 斜率校正 電源開(kāi)關(guān) 讀數(shù)顯示 電位調(diào)零 第四章電位分析法 定量分析方法 _直接電位法 直接電位法是依據(jù)原電池電位變化與待測(cè)離子濃度的關(guān)系進(jìn)行定量分析的 ， 為了避免待測(cè)離子活度系數(shù)變化對(duì)測(cè)定的影響 ， 必須加入離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)劑 。 mv lg ai lg ci K值的影響 K值是多種因素影響的結(jié)果，不可能計(jì)算得出，它在即定測(cè)定條件下是常數(shù)。在直接電位法測(cè)定中，如果待測(cè)離子濃度等于“零”，又稱(chēng)為空白電位，相當(dāng)坐標(biāo)上移
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