【文章內(nèi)容簡(jiǎn)介】 /出口 /℃ 213/335 280/282油性 原料油 精制油 原料油 精制油硫含量， ?g/g 5500 180~200 溴價(jià)， g/Br(100g)1 烯烴 ， V% 砷含量， ppb 40~110 餾分油加氫精制技術(shù) FRIPP, SINOPECFH40C催化劑工業(yè)應(yīng)用概況（重整預(yù)加氫）序號(hào) 應(yīng) 用廠家 應(yīng) 用 時(shí)間 規(guī) 模104t/a加 氫類(lèi) 型1 蘭 州石化公司 60 連續(xù) 重整 預(yù) 加 氫2 呼和浩特石化 35 重整 預(yù) 加 氫3 中石油寧夏 煉 化 15 重整 預(yù) 加 氫4 高 橋 分公司 60 連續(xù) 重整 預(yù) 加 氫5 吉林石化分公司 40 重整 預(yù) 加 氫6 洛陽(yáng)石化 70 重整 預(yù) 加 氫7 山 東 ?？剖?2022 18 重整 預(yù) 加 氫8 錦 西石化 2022 60 連續(xù) 重整 預(yù) 加 氫餾分油加氫精制技術(shù) FRIPP, SINOPECFH40C催化劑小結(jié)? 采用新穎技術(shù)制備的大孔容、高比表面和孔分布集中的改性氧化鋁，負(fù)載 WMoNiCo 組分的 FH40C催化劑，具有優(yōu)異的 HDS、 HDN活性及其穩(wěn)定性；? 在低壓條件下處理大慶焦化汽油、鎮(zhèn)海焦化汽油及沙特（輕）常頂汽油加氫時(shí)，均取得滿(mǎn)意結(jié)果，達(dá)到相同精制效果時(shí)，比 FH40A催化劑所需要的反應(yīng)溫度低 5~10℃ ；? 在二年多 10余套工業(yè)裝置應(yīng)用結(jié)果表明， FH40C催化劑可以滿(mǎn)足國(guó)產(chǎn)及進(jìn)口原有的重整預(yù)加氫及焦化汽油加氫精制的要求，是輕質(zhì)餾分油加氫精制的理想催化劑。餾分油加氫精制技術(shù) FRIPP, SINOPEC 催化重整生成油選擇性加氫脫烯烴技術(shù)催化重整 /芳烴抽提技術(shù)是生產(chǎn) BTX及 C9+芳烴等化工原料的主要工藝過(guò)程之一。 脫除烯烴的的必要性：? 芳烴產(chǎn)品溴指數(shù)超標(biāo)，酸洗顏色不合格 溶劑油溴指數(shù)及銅片腐蝕試驗(yàn)不合格 烯烴聚合物污染抽提溶劑所致；? 烯烴氧化 → 有機(jī)酸 → 抽提系統(tǒng)設(shè)備腐蝕。? 為了減少車(chē)用汽油苯含量，則重整裝置采取先切割出苯餾分再抽提苯的工藝路線來(lái)生產(chǎn)苯和溶劑油。 此情況下，也必須脫除苯餾分中的烯烴。? 隨著催化重整苛刻度的提高，重整生成油芳烴含量增加的同時(shí)，烯烴含量也相應(yīng)增加，脫除烯烴問(wèn)題更為突出。 FRIPP加氫精制技術(shù)、汽油加氫精制餾分油加氫精制技術(shù) FRIPP, SINOPEC① 白土吸附法 半再生重整及 FCC裝置使用。 白土用量大，壽命短，不能再生，嚴(yán)重污染環(huán)境。② 后加氫? MoCo/Al2O3或 MoNi/Al2O3催化劑? 反應(yīng)溫度高（ 300~340 ℃ ）? 空速低（ 2~3h1）? 芳烴損失大 (3%)? 重整水氯平衡調(diào)節(jié)困難、催化重整生成油選擇性加氫脫烯烴技術(shù)1）國(guó)內(nèi)外情況餾分油加氫精制技術(shù) FRIPP, SINOPEC③ 貴金屬加氫? 國(guó)外：法國(guó) IFP的 Arofining 工藝用于 BTX餾分加氫? 國(guó)內(nèi)：使用 MH508催化劑，用于生產(chǎn)汽油的重整裝置的 苯餾分加氫脫烯烴，以生產(chǎn)合格的苯和 6溶劑油（茂名石化、上海高橋煉油廠）。? 優(yōu)點(diǎn)：取代白土，操作條件緩和，流程簡(jiǎn)單，選擇性好，穩(wěn)定性好，不用再生。? 不足：只適用于苯餾分，不能用于重整生成油全餾分。餾分油加氫精制技術(shù) FRIPP, SINOPEC我國(guó)重整技術(shù)發(fā)展迅速生產(chǎn)芳烴 ?脫烯烴生產(chǎn)車(chē)用汽油 ?脫烯烴 催化重整生成油選擇性加氫脫烯烴工藝及催化劑研究勢(shì)在必行，以取代先期的白土精制及后加氫精制。、催化重整生成油選擇性加氫脫烯烴技術(shù)2） FRIPP重整生成油選擇性加氫技術(shù)餾分油加氫精制技術(shù) FRIPP, SINOPEC指標(biāo)：加氫后生成油? 溴價(jià)： ? 芳烴： （損失）? 催化劑型號(hào)： HDO18餾分油加氫精制技術(shù) FRIPP, SINOPEC（ 1）單烯烴的加氫反應(yīng)R1CH=CHR2+H2 ?R1CH2CH2R2 （ 1）（ 2）雙烯烴的加氫反應(yīng)R1CH=CHCH=CHR2+2H2 ?R1CH2CH2CH2CH2R2（ 2）（ 3）加氫裂化反應(yīng)R1CHCHR2+H2 ?R1CH3+R2CH3 （ 3）（ 4）芳烴加氫飽和反應(yīng) +3H2 ? （ 4）目的反應(yīng)：（ 1）（ 2）副反應(yīng)： （ 3）（ 4）、催化重整生成油選擇性加氫脫烯烴技術(shù) 3 ） 選擇性加氫脫烯烴（ HDO）的化學(xué)反應(yīng)餾分油加氫精制技術(shù) FRIPP, SINOPEC① 要求催化劑具有高的活性和選擇性促進(jìn)（ 1）、（ 2）反應(yīng)快速進(jìn)行抑制（ 3）、（ 4）反應(yīng)② 烯烴加氫多發(fā)生在 VIII族金屬催化劑③ 擴(kuò)散控制，反應(yīng)速度主要取決于反應(yīng)物在催化劑表面的濃度，蛋殼型貴金屬催化劑活性最高。④ VIII族貴金屬 +助劑 ?活性金屬組分集中分布在載體的外表面層中。、催化重整生成油選擇性加氫脫烯烴技術(shù) 4） 催化劑設(shè)計(jì)餾分油加氫精制技術(shù) FRIPP, SINOPEC① 茂名石化（ ，苯餾分選擇性加氫脫烯烴， 9萬(wàn)噸 /年）項(xiàng) 目 標(biāo) I（ 03’04） 標(biāo) II（ 03’10） 標(biāo) III（ 04’03）工 藝 條件入口溫度 , ℃ 170高分 壓 力 ,MPa 重量空速 ,h1 氣油體 積 比 221 215 220油性 原料 產(chǎn) 品 原料 產(chǎn) 品 原料 產(chǎn) 品溴指數(shù) ,mgBr/100g 2260 17 1980 16 2350 16芳 烴 含量， % 、催化重整生成油選擇性加氫脫烯烴技術(shù) 5） HDO18催化劑工業(yè)應(yīng)用結(jié)果餾分油加氫精制技術(shù) FRIPP, SINOPEC項(xiàng) 目 標(biāo) I 標(biāo) II 標(biāo) III 設(shè)計(jì) 指 標(biāo)苯IBP/ ℃ ≥EBP/ ℃ ≤ 結(jié) 晶點(diǎn) / ℃ ≥酸洗比色 ≤密度 ,kg/m3 876~8806溶 劑 油IBP/ ℃ 65 66 66 ≥6295%點(diǎn) / ℃ 79 84 81 ≤88外 觀 合格 合格 合格 合格苯及 6溶劑油產(chǎn)品質(zhì)量餾分油加氫精制技術(shù) FRIPP, SINOPEC② 長(zhǎng)嶺石化（ 2022,4 BTX餾分選擇性加氫脫烯烴 25萬(wàn)噸 /年）項(xiàng) 目 應(yīng) 用 結(jié) 果工 藝 條件反 應(yīng) 器入口溫度 , ℃ 165高分 壓 力 ,Mpa 重量空速 ,h1 氣油體 積 比 230油性 原料 產(chǎn) 品溴指數(shù) ,mgBr/100g 4700 30芳 烴 含量， % 餾分油加氫精制技術(shù) FRIPP, SINOPEC　　　 HDO－ 18催化劑用于催化重整生成油的苯餾分， BTX餾分，全餾分和 C8＋ 餾分的選擇性加氫脫烯烴，具有良好的活性選擇性和穩(wěn)定性。 在較緩和的工藝條件下，可以深度加氫脫烯烴，產(chǎn)品溴指數(shù) 100mgBr/100g，芳烴基本不損失，完全可以滿(mǎn)足芳烴抽提精餾裝置對(duì)進(jìn)料烯烴含量的要求。、催化重整生成油選擇性加氫脫烯烴技術(shù)6 ） 小結(jié)餾分油加氫精制技術(shù) FRIPP, SINOPEC、汽油加氫精制、焦化石腦油加氫成套技術(shù)① 延遲焦化技術(shù)簡(jiǎn)介 延遲焦化是我國(guó)重油輕質(zhì)化的主要工藝技術(shù) 中國(guó)延遲焦化工藝的發(fā)展 1930年 世界第一套延遲焦化在美國(guó)懷亭煉廠投產(chǎn) 1963年 撫順石油二廠 國(guó)內(nèi)第一套 30萬(wàn)噸 /年 1989年錦州石化 第一套 100萬(wàn)噸 /年 2022年揚(yáng)子石化、金陵石化 160萬(wàn)噸 /年一爐二塔的大型裝置投產(chǎn) 1995~2022年 延遲焦化加工能力從 1328萬(wàn)噸 /年增長(zhǎng)到 4245萬(wàn)噸 /年，近 焦化石腦油組成特點(diǎn)：烯烴、膠質(zhì)、硅等雜質(zhì)含量高 用途：乙烯裂解、化肥、重整等生產(chǎn)原料餾分油加氫精制技術(shù) FRIPP, SINOPEC② 焦化石腦油加氫精制技術(shù)背景：裝置運(yùn)轉(zhuǎn)周期短， 07年之前，反應(yīng)器床層壓差大，平均每年停工二次以上，影響生產(chǎn)量，增加檢修費(fèi)用。 :1)富含二烯烴 —— 聚合物結(jié)焦 —— 壓差增大 2)硅沉積 —— 壓差增加：國(guó)外 —— 提供新捕硅劑 AKZO——KF848 Criterion——DN140 UOP——N44 ， N204 Topsoe——TK431 ， TK437 餾分油加氫精制技術(shù) FRIPP, SINOPEC③ FRIPP—— 采用高效的組合催化劑，全方位綜合治理方案 焦化塔，含硅消泡劑裂解為環(huán)硅氧烷進(jìn)入焦化石腦油 焦化石腦油含 Si 2ppm，一年產(chǎn)生 SiO2 沉積在催化劑表面上，其含量達(dá) % ，致使催化劑比表面下降、孔口堵塞、遮蓋活性中心，以致活性降低 常規(guī)催化劑 S=150m2/g，飽和容硅量為 4% 左右，過(guò)量的 Si穿透催化劑床層餾分油加氫精制技術(shù) FRIPP, SINOPECFHRS1加氫捕硅劑性狀形狀顆 粒尺寸， mm孔容， mL/g比表面 積 ， m2/g側(cè)壓 強(qiáng) 度， N/cm裝填密度， Kg/m3三葉草條形?（ ~） (2~10) ≮ ≮300 ≮150 550~650特點(diǎn)：捕硅及總的容硅能力強(qiáng)，可達(dá) ~10% （為常規(guī)捕硅劑的 1倍）餾分油加氫精制技術(shù) FRIPP, SINOPEC FH40C（采用 RASS技術(shù)） HDN活性比 FH40A提高 20% 以上 制造成本比 FH40A降低 15% 左右 壽命更長(zhǎng) 保護(hù)劑 — 捕硅劑 — 加氫精制催化劑體系 按比例有序裝填，改善和提高床層空隙率及其分布 可明顯降低和緩解床層壓力降（尤其是頂部床層），延長(zhǎng)裝置運(yùn)轉(zhuǎn)周期餾分油加氫精制技術(shù) FRIPP, SINOPEC 焦化石腦油含有大量的烯烴（共軛二烯）、硫、氮及膠質(zhì)導(dǎo)致油品安定性下降； 儲(chǔ)存時(shí)間長(zhǎng)、溫度高、接觸空氣 — 聚合 — 形成結(jié)焦前驅(qū)物； 技術(shù)措施：原料油儲(chǔ)罐密封絕氧儲(chǔ)存 盡量采用原料直供方式進(jìn)料（嘴對(duì)嘴）。 恰如其分的最佳反應(yīng)溫度調(diào)控； 過(guò)高的反應(yīng)溫度 —— 原料輸送 /換熱系統(tǒng)嚴(yán)重結(jié)焦 催化劑迅速增加積碳，快速失活 過(guò)低的反應(yīng)溫度 —— 產(chǎn)品質(zhì)量難以保證餾分油加氫精制技術(shù) FRIPP, SINOPEC④ 工業(yè)應(yīng)用標(biāo)定結(jié)果20萬(wàn)噸 /年 焦化石腦油 組合催化劑 23個(gè)月 標(biāo)定（ ）標(biāo)定主要工藝條件標(biāo) 定 時(shí)間 11/6(A) 12/6(B) 13/6(C)高分 壓 力 /MPa 反 應(yīng) 溫度（入口 /出口） /℃ 213/329 219/356 220/367體 積 空速 /h1 氫 油體 積 比 /vv1 1099 662 523餾分油加氫精制技術(shù) FRIPP, SINOPEC④ 工業(yè)應(yīng)用標(biāo)定結(jié)果油品性質(zhì)油性 原料油（ A）生成油（ A）原料油（ B）生成油（ B）原料油（ C）生成油（ C）密度 /gm3 沸程范 圍 /℃ 36~194 49~194 35~191 50~193 33~193 48~194硫 / μgg1 4850 4900 5030 氮 / μgg1 118 116 90 烯烴 溴價(jià) /gBr(100mL)1 餾分油加氫精制技術(shù) FRIPP, SINOPEC④ 工業(yè)應(yīng)用標(biāo)定結(jié)果裝置運(yùn)作概況反 應(yīng) 器 A B C床 層 最大溫升 /℃ 127 138 147床 層 徑向溫差 /℃ 1 2 2床 層壓 差 /MPa 總 能耗減少： 油 /t—— 標(biāo) 油 /t，下降幅度 %脫硫率 /% 脫氮率 /% 飽 和率 /% 餾分油加氫精制技術(shù) FRIPP, SINOPEC④ 工業(yè)應(yīng)用標(biāo)定結(jié)果? 在比常規(guī)催化劑 t反 低 22℃ 條件下，組合催化劑活性（ HDS、 HDN、 HDO）高；? 催化劑諸性能穩(wěn)定，床層壓差小，運(yùn)作周期延長(zhǎng)（23個(gè)月），為常規(guī)操作的 4倍；? 在反應(yīng)熱很大的情況下，床層徑向溫差 ≯2℃ ，裝置平穩(wěn)及良好的可操作性；? 由于整體裝置操作是在較低溫度下運(yùn)作，與前期本裝置操作相比，燃料氣減少 % ，總能耗下降% ，良好的節(jié)能減排效果；? 操作周期延長(zhǎng)，減少停工開(kāi)工次數(shù)及檢修費(fèi)用，促使裝置長(zhǎng)周期滿(mǎn)負(fù)荷高質(zhì)量安全運(yùn)行，也增加了與相關(guān)裝置協(xié)調(diào)運(yùn)作的可能性。餾分油加氫精制技術(shù) FRIPP, SINOPEC⑤ 再生結(jié)果（