【文章內(nèi)容簡介】 化劑，如雷內(nèi)鎳 、鈀碳等，在空氣中吸濕后有自燃危險，在沒有點火源存在的條件下，也能把氫氣和空氣的混合物引燃。 （ 3）還原反應中使用的固體還原劑，如保險粉、氫化鋁鋰、硼氫化鉀等，都是遇濕易燃危險品。 (4 )還原反應中間體，特別是硝基化合物還原反應的中間體，也有一定的火災危險，例如，鄰硝基苯甲醚還原為鄰氨基苯甲醚過程中，產(chǎn)生 150℃ 下可自燃的氧化偶氮苯甲醚。苯胺在生產(chǎn)過程中如果反應條件控制不好，可生成爆炸危險性很大的環(huán)己胺。 (5 )高溫、高壓下的氫對金屬有脫碳作用，易造成氫腐蝕。 ( 1 )操作過程中一定要嚴格控制溫度、壓力、流量等各種反應參數(shù)和反應條件。 (2)注意催化劑的正確使用和處置。雷內(nèi)鎳、鈀碳等催化劑平時不能暴露在空氣中， 要浸在酒精中。反應前必須用氮氣置換反應器內(nèi)的全部空氣，經(jīng)測定確認氧含量符合要求 后，方可通入氫氣。反應結(jié)束后，應先用氮氣把氧氣置換掉，才可出料，以免空氣與反應器內(nèi)的氫氣混合，在催化劑自燃的情況下發(fā)生爆炸。 ( 3 )注意還原劑的正確使用和處置。例如，氫化鋁鋰應浸沒在煤油中儲存。使用時應先用氮氣置換干凈，在氮氣保護下投料和反應。 (4)對設備和管道的選材要符合要求，并定期檢測，以防止因氫腐蝕造成事故。 ( 5 )車間內(nèi)的電器設備必須符合防爆要求，廠房通風要好，且應采用輕質(zhì)屋頂，設置天窗或風帽，使氫氣易于逸出，尾氣排放管要高出屋脊 2m以上并設阻火器。 （三）硝化反應 有機化合物分子中引入硝基取代氫原子而生成硝基化合物的反應，稱為硝化。用硝酸 根取代有機化合物中的羥基的化學反應，則是另一種類型的硝化反應，產(chǎn)物稱為硝酸酯。 硝化反應是生產(chǎn)染料、藥物及某些炸藥的重要反應。 硝化過程常用的硝化劑是濃硝酸或濃硝酸和濃硫酸配制的混合酸。此外，硝酸鹽和氧化氮也可做硝化劑。一般的硝化反應是先把硝酸和硫酸配制成混酸，然后在嚴格控制溫度的條件下將混酸滴入反應器，進行硝化反應。 ( 1 )硝化反應是放熱反應，溫度越高，硝化反應的速度越快，放出的熱量越多，極易造成溫度失控而爆炸。 (2)被硝化的物質(zhì)大多為易燃物質(zhì)，有的兼具毒性，如苯、甲苯、脫脂棉等，使用或儲存不當時，易造成火災。 ( 3 )混酸具有強烈的氧化性和腐蝕性，與有機物特別是不飽和有機物接觸即能引起燃燒。硝化反應的腐蝕性很強，會導致設備的強烈腐蝕?；焖嵩谥苽鋾r，若溫度過高或落入少量水，會促使硝酸的大量分解，引起突沸沖料或爆炸。 ( 4 )硝化產(chǎn)品大都具有火災、爆炸危險性，尤其是多硝基化合物和硝酸酯，受熱、摩擦、撞擊或接觸點火源，極易爆炸或著火。 ( 1 )制備混酸時，應嚴格控制溫度和酸的配比，并保證充分的攪拌和冷卻條件，嚴防因溫度猛升而造成的沖料或爆炸。不能把未經(jīng)稀釋的濃硫酸與硝酸混合。稀釋濃硫酸時， 不可將水注人酸中。 ( 2)必須嚴格防止混酸與紙、棉、布、稻草等有機物接觸，避免因強烈氧化而發(fā)生燃燒爆炸。 ( 3 )應仔細配制反應混合物并除去其中易氧化的組分，不得有油類、酐類、甘油、醇類等有機物雜質(zhì)，含水也不能過高 。否則，此類雜質(zhì)與酸作用易引發(fā)爆炸事故。 (4 )硝化過程應嚴格加料速度，控制硝化反應溫度。硝化反應器應有良好的攪拌和冷卻裝置，不得中途停水斷電及攪拌系統(tǒng)發(fā)生故障。硝化器應安裝嚴格的溫度自動調(diào)節(jié)、報警及自動連鎖裝置，當超溫或攪拌故障時，能自動報警并停止加料。硝化器應設有泄爆管和緊急排放系統(tǒng)，一旦溫度失控，緊急排放到安全地點。 ( 5 )處理硝化產(chǎn)物時，應格外小心，避免摩擦、撞擊、高溫、日曬，不能接觸明火、酸、堿等。管道堵塞時，應用蒸氣加溫疏通，不得用金屬棒敲打或明火加熱。 ( 6)要注意設備和管道的防腐，確保嚴密不漏。 （四）聚合反應 由低分子單體合成聚合物的反應稱為聚合反應。聚合反應的類型很多、按聚合物單體元素組成和結(jié)構(gòu)的不同，分為加成聚合和縮合聚合兩大類。聚合過程在工業(yè)上的應用十分廣泛，如聚氯乙烯、聚乙烯、聚丙烯等塑料，聚丁二烯、順丁、丁腈等橡膠以及尼龍纖維等，都是通過小分子單體聚合的方法得到的。 ( 1 )聚合反應中使用的單體、溶劑、引發(fā)劑、催化劑等大多是易燃、易爆物質(zhì)，使用或儲存不當時，易造成火災、爆炸。如聚乙烯的單體乙烯是可燃氣體，順丁橡膠生產(chǎn)中的溶劑苯是易燃液體，引發(fā)劑金屬鈉遇濕易燃危險品。 (2)許多聚合反應在高壓條件下進行，單體在壓縮過程中或在高壓系統(tǒng)中易泄漏，發(fā)生火災、爆炸。例如，乙烯在130~300MPa的壓力下聚合合成聚乙烯。 (3 )聚合反應中加入的引發(fā)劑都是化學活性很強的過氧化物，一旦配料比控制不當，容易引起爆聚，反應器壓力驟增，易引起爆炸。 (4)聚合物分子量高，黏度大，聚合反應熱不易導出，一旦遇到停水、停電、攪拌故障時，容易掛壁和堵塞，造成局部過熱或反應釜飛溫，發(fā)生爆炸。 (1 )應設置可燃氣體檢測報警器，一旦發(fā)現(xiàn)設備、管道有可燃氣體泄漏，將自動停車。 ( 2 )反應釜的攪拌和溫度應有檢測和聯(lián)鎖裝置，發(fā)現(xiàn)異常能自動停止進料。 ( 3 )高壓分離系統(tǒng)應設置爆破片、導爆管，并有良好的靜電接地系統(tǒng)，一旦出現(xiàn)異常，及時泄壓。 ( 4 )對催化劑、引發(fā)劑等要加強儲存、運輸、調(diào)配、注入等工序的嚴格管理。 ( 5 )注意防止爆聚現(xiàn)象的發(fā)生。 ( 6 )注意防止黏壁和堵塞現(xiàn)象的發(fā)生。 (五 )裂化反應 裂化有時又稱為裂解，是指有機化合物在高溫下分子發(fā)生分解的反應過程。而石油產(chǎn)品的裂化主要是以重油為原料，在加熱、加壓或催化劑作用下，分子量較高的烴類發(fā)生分解反應生成分子量較小的烴類，再經(jīng)分餾而得到裂化氣、汽油、煤油和殘油等產(chǎn)品。裂化可分為熱裂化、催化裂化、加氫裂化 3種類型。 熱裂化在加熱和加壓下進行，根據(jù)所用壓力的不同分為高壓熱裂化和低壓熱裂化。產(chǎn)品有裂化氣體、汽油、煤油、殘油和石油焦。熱裂化裝置的主要設備有管式加熱爐、分餾塔、反應塔等。 ( 1 )熱裂化的主要危險性。熱裂化在高溫、高壓下進行，裝置內(nèi)的油品溫度一般超過其自燃點，漏出會立即著火。熱裂化過程產(chǎn)生大量的裂化氣，如泄漏會形成爆炸性氣體混 合物，遇加熱爐等明火，會發(fā)生爆炸。 ( 2)熱裂化反應過程的安全措施 ，嚴格控制溫度和壓力 。 ，要采用高鎳鉻合金鋼制造 。 ，備有蒸氣吹掃管線和其他滅火管線，以防爐體爆炸和用于應急滅火。設置緊急放空管和放空罐，以防止因閥門不嚴或設備漏氣造成事故 。 。高壓容器、分離塔等設備均應安裝安全閥和事故放空裝置。低壓系統(tǒng)和高壓系統(tǒng)之間應有止逆閥。配備固定的氮氣裝置、蒸氣滅火裝置 。 ，保證高溫裂解氣直接噴水急冷時的用水用電，防止燒壞設備。發(fā)現(xiàn)停水或氣壓大于水壓時，要緊急放空 。 、維修、除焦，避免爐管結(jié)焦，使加熱爐效率下降，出現(xiàn)局部過熱，甚至燒穿 。 催化裂化在高溫和催化劑的作用下進行，用于由重油生產(chǎn)輕油的工藝。催化裂解裝置主要由反應再生系統(tǒng)、分餾系統(tǒng)、吸收穩(wěn)定系統(tǒng)組成。 ( 1 )催化裂化的主要危險性。催化裂化在 460~520℃ 的高溫和 ~ MPa的壓力下進行，火災、爆炸的危險性也較大。操作不當時，再生器內(nèi)的空氣和火焰可進入反應器，引起惡性爆炸事故。 u形管上的小設備和閥門較多，易漏油著火。裂化過程中，會產(chǎn)生易燃的裂化氣。活化催化劑不正常時，可能出現(xiàn)可燃的一氧化碳氣體。 ( 2 )催化裂化過程的安全措施 ，是催化裂化反應中最重要的安全問題。 ，防止催化劑從油氣管線進入分餾塔，造成塔盤堵塞。要防止回流過多或太少造成的憋壓和沖塔現(xiàn)象。 ，損壞設備。 。降溫循環(huán)水應充足，同時應注意防止冷卻水量突然增大，因急冷損壞設備 。 。 加氫裂化是在催化劑及氫存在條件下，使重質(zhì)油發(fā)生催化裂化反應，同時伴有烴類加氫、異構(gòu)化等反應，從而轉(zhuǎn)化為質(zhì)量較好的汽油、煤油和柴油等輕質(zhì)油的過程。加氫裂化 是 20世紀 60年代發(fā)展起來的新工藝。 加氫裂化裝置類型很多、按反應器中催化劑放置方式的不同，可分為固定床、沸騰床等。 ( 1 )加氫裂化的主要危險性。加氫裂化在高溫、高壓下進行，且需要大量氫氣，一旦油品和氫氣泄漏，極易發(fā)生火災或爆炸。加氫是強烈的放熱反應。氫氣在高壓下與鋼接觸， 鋼材內(nèi)的碳分子易與氫氣發(fā)生反應生成碳氫化合物，使鋼的強度降低，產(chǎn)生氫脆。 (2)加氫裂化過程的安全措施 ，定期更換管道、設備，防止氫脆造成事故。 ，防止局部過熱，防止爐管燒穿。 。 五、泄漏處理及火災控制 泄漏處理 (1)泄漏源控制。利用截止閥切斷泄漏源，在線堵漏減少泄漏量或利用備用泄料裝置使其安全釋放。 (2)泄漏物處理?，F(xiàn)場泄漏物要及時地進行覆蓋、收容、稀釋、處理。在處理時，還應按照危險化學品特性，采用合適的方法處理。 火災控制 (1)滅火一般注意事項 。常用的滅火劑有水、蒸汽、二氧化碳、干粉和泡沫等。由于滅火劑的種類較多，效能各不相同，所以在撲救火災時，一定要根據(jù)燃燒物料的性質(zhì)、設備設施的特點、火源點部位（高、低）及其火勢等情況，要選擇冷卻、滅火效能特別高的滅火劑撲救火災，充分發(fā)揮滅火劑各自的冷卻與滅火的最大效能。 。例如，當某個區(qū)域內(nèi)有大量易燃易爆或毒性化學物質(zhì)時，就應該把這個部位作為重點保護對象，在實施冷卻保護的同時，要盡快地組織力量消滅其周圍的火源點，以防災情擴大。 。將火災消滅以后，要留有必要數(shù)量的滅火力量繼續(xù)冷卻燃燒區(qū)內(nèi)的設備、設施、建（構(gòu)）筑物等，消除著火源，同時將泄露出的危險化學品及時處理。對可以用水滅火的場所要盡量使用蒸汽或噴霧水流稀釋，排除空間內(nèi)殘存的可燃氣體或蒸氣，以防止復燃復爆。 ?；饒錾细邷氐拇嬖诓粌H造成火勢蔓延擴大，也會威脅滅火人員安全。可以使用噴水降溫、利用掩體保護、穿隔熱服裝保護、定時組織換班等方法避免高溫危害。 。發(fā)生火災時，可能出現(xiàn)一氧化碳、二氧化碳、二氧化硫、光氣等有毒物質(zhì)。在撲救時，應當設置警戒區(qū)，進入警戒區(qū)的搶險人員應當佩戴個體防護裝備，并采取適當?shù)氖侄蜗疚铩? (2)幾種特殊化學品火災撲救注意事項 ，切忌盲目撲滅火焰，在沒有采取堵漏的情況下，必須保持穩(wěn)定燃燒。否則，大量可燃氣體泄漏出來與空氣混合，遇點火源就會發(fā)生爆炸，造成嚴重后果。 ，切忌用沙土蓋壓，以免增強爆炸物品的爆炸威力；另外撲救爆炸物品堆垛火災時，水流應采用吊射，避免強力水流直接沖擊堆垛，以免堆垛倒塌引起再次爆炸。 ，絕對禁止用水、泡沫、酸堿等濕性滅火劑撲救。一般可使用干粉、二氧化碳、鹵代烷撲救，但鉀、鈉、鋁、鎂等物品用二氧化碳、鹵代烷無效。固體遇濕易燃物品應使用水泥、干砂、干粉、硅藻土等覆蓋。對鎂粉、鋁粉等粉塵，切忌噴射有壓力的滅火劑，以防止將粉塵吹揚起來，引起粉塵爆炸。 ，比水輕又不溶于水的液體用直流水、霧狀火滅火往往無效，可用普通蛋白泡沫或輕泡沫撲救；水溶性液體最好用抗溶性泡沫撲救。 ，應盡量使用低壓水流或霧狀水，避免腐蝕品、毒害品濺出；遇酸類或堿類腐蝕品最好調(diào)制相應的中和劑稀釋中和。 、自燃物品火災一般可用水和泡沫撲救，只要控制住燃燒范圍，逐步撲滅即可。但有少數(shù)易燃固體、自燃物品的撲救方法比較特殊。如2， 4— 二硝基苯甲醚、二硝基萘、萘等是易華的易燃固體，受熱放出易燃蒸氣，能與空氣形成爆炸性混合物，尤其是在室內(nèi)，易發(fā)生爆炸。在撲救過程中應不時向燃燒區(qū)域上空及周圍噴射霧狀水，并消除周圍一切點火源。 第三部分 事故應急救援 世界經(jīng)濟發(fā)達國家建立化學品事故應急救援系統(tǒng)已有多年歷史，目前已經(jīng)形成一套規(guī)范的做法。如美國早在 1968年就建立了國家石油和有害物質(zhì)污染計劃，并得到廣泛應用。其基本內(nèi)容包括事故報警、泄露無人清理、應急指揮部的建立、國家響應隊伍和地區(qū)響應隊伍的構(gòu)成等。 我國隨著經(jīng)濟建設的不斷發(fā)展和近幾年來各種化學品事故的不斷增多，也越來越感受到建立危險化學品應急救援體系的重要性與必要性，國家正在建立健全各級危險化學品事故應急救援體系。 第一節(jié) 事故應急救援預案 （一）預案編制的目的 ? 事故應急救援預案是為了提高對突發(fā)事故的處理能力，根據(jù)實際情況預計未來可能發(fā)生的事故，預先制定事故應急救援對策，它是為在事故中保護人員和設施的安全而制定的行動計劃。 ? 編制預案的目的是要迅速而有效地將事故損失減至最小。應急措施能否有效的實施，在很大程度上取決于預案與實際情況的符合與否，以及準備的充分與否。應急預案的總目標是：將緊急事故局部化，并盡可能予以消除；盡量縮小事故對人和財產(chǎn)的影響。 （二）事故應急救援預案編制的基本要求 ，按事故的性質(zhì)、類型、影響范圍、嚴重后果等分等級地制定相應的預案。為使預案更有針對性和能迅速應用，一般要制訂出不同類型的應急預案，如火災型、爆炸型、泄露型等。一個單位的不同類型的應急預案要形成統(tǒng)一的整體，救援力量要統(tǒng)籌安排。 ，要根據(jù)本單位的實際條件制訂，預案必須有可操作性。 ，各級應急救援組織應職責明確，通力協(xié)作。 ，要根據(jù)實際情況定期修訂預案內(nèi)容。 5. 各應急救援隊伍人員要