大學(xué)化學(xué)硝基化合物和胺(編輯修改稿)
2025-02-14 01:16 本頁(yè)面
【文章內(nèi)容簡(jiǎn)介】 胺 芳胺類(lèi)若 N上有 H，則 不發(fā)生傅 克反應(yīng)， 但?；磻?yīng)后可發(fā)生 ！ (補(bǔ)例 ) 芳胺類(lèi)若 N上無(wú) H，如 : Ph(CH3)2, 則在溫和條件下可以 發(fā)生傅 克反應(yīng) ！ (2) 酰胺用氫化鋰鋁還原成胺 : ?；磻?yīng)后可發(fā)生 傅 克反應(yīng) ！ 補(bǔ)充例題： 還原？ ? 氨或胺可以與醛酮縮合成不穩(wěn)定的亞胺 ,可加氫還原成相應(yīng)的伯、仲、叔胺 : 從醛酮的還原胺化 * ?是合成 純伯胺 的方法。 例 1 從霍夫曼酰胺降解反應(yīng) ——少一個(gè)碳的伯胺 從蓋布瑞爾合成法 有時(shí)用 NaOH， Br2 例 2： 蓋布瑞爾法合成 ——?氨基酸 ? 具體歷程見(jiàn)： P339340 ?鄰苯二甲酰亞胺的制備 因只有一個(gè) H， 引入一個(gè)烷基后 ， 不再具有親核性 ， 不能形成季銨鹽 ， 故最終產(chǎn)物為 純伯胺 。 胺的物理性質(zhì) 苯胺的紅外光譜 ?胺的核磁共振譜： ? 胺與氨相似，它們都具有 堿性 。氮原子有未共用電子對(duì)，形成帶正電荷 銨 離子的緣故： ? 胺溶于水，可發(fā)生離解反應(yīng)： 胺的化學(xué)性質(zhì) :NH3 + H+ NH4+ RNH2 + H+ RNH3+ RNH2 + H2O RNH3+ + OH ? 胺的堿強(qiáng)度也常用它的 共軛酸 RNH3+的離解常數(shù) Ka或 Kb表示： 胺的 Kb與其共軛酸的 Ka有下列關(guān)系： ? 如一個(gè)胺的 Kb值越大 ， 或 pKb越小 ， 則此胺的堿性越強(qiáng)；如一個(gè)胺的共軛酸 的 Ka值越大 ， 或 pKa越小 ， 則此胺的堿性越弱 。 RNH3+ + H2O RNH2 + H3O+ ? 注意： 電子效應(yīng) , 溶劑化效應(yīng) , 立體效應(yīng) 的影響 . 堿性從強(qiáng)到弱的順序： ?溶劑化程度與穩(wěn)定性： ?從電子效應(yīng)考慮：烷基越多堿性越強(qiáng)； ?從溶劑化效應(yīng)考慮：烷基越多堿性越弱。 R2NH + H2O ? R2N+H2 + OH (CH3)2NH CH3NH2 (CH3)3N 芐胺 NH3 吡啶 苯胺 吡咯 ? 芳胺 的堿性 比氨弱 (由于共軛體系 ,發(fā)生電子的離域 ) ? 苯胺與強(qiáng)酸成鹽 : ? 二苯胺 的堿性更弱 ,與強(qiáng)酸成鹽在水溶液中完全水解 。 三苯胺 的堿性最弱 ,不能與強(qiáng)酸成鹽 . ? 鹽的命名 :[(CH3)2NH2]+Br 二甲基溴化 銨 (CH3)2NHHBr 二甲 胺 氫溴酸 ? 銨鹽若加較強(qiáng)的堿 ,就會(huì)使胺游離出來(lái) ,這可用來(lái)精制和 鑒別 胺類(lèi) . 補(bǔ)充：取代芳胺堿性的強(qiáng)弱，取決于取代基的性質(zhì) （ 1）若取代基是供電子基團(tuán) —堿性略強(qiáng)，如： （ 2）若取代基是吸電子基團(tuán) —堿性降低，如： NH2CH3NH2NO2如發(fā)生在這也一樣 N H C H 3 NH2ON HON H C O C H 3例如：比較下列化合物堿性大小 供電子基團(tuán) 吸電子基團(tuán) ? 可與鹵烴或醇烷基化劑作用 : ? 工業(yè)上苯胺的甲基化反應(yīng) : N甲基苯胺 N,N二甲基苯胺 過(guò)量 烷基化 ? N烷基 (代 )酰胺經(jīng) 還原 又得到胺 .因此利用胺的?；王０返倪€原反應(yīng) ,可以一種胺為原料制取另一類(lèi)的胺化合物 . ?；? 可用 LiAlH4還原成胺 (1)伯胺、仲胺與?；噭?(酰氯 ,酸酐 )發(fā)生?；? 反應(yīng) ,生成 N
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