點擊下載瀏覽第10章醇和醚(編輯修改稿)
2025-02-13 12:44 本頁面
【文章內(nèi)容簡介】 l叔 醇 仲 醇 伯 醇R 39。 C O O R H 2 O+HR O H R 39。 C O O H+濃鹽酸與無水氯化鋅配成的溶液稱為 蘆卡斯試劑 R 3 C O H H C l ( Z n C l 2 )+ R3 C C l H 2 O+室 溫 （ 很 快 混 濁 ）（ 數(shù) 分 鐘 混 濁 ）室 溫 R 2 C H C l + H 2 O室 溫 無 現(xiàn) 象 這是實驗室常用的鑒別六個碳以下伯、仲、叔醇 的方法，叫 蘆卡斯反應(yīng) 。 R 2 C H O H + H C l ( Z n C l 2 )R C H 2 O H + H C l ( Z n C l 2 )+ H XC HC H 3H 3 C C H C H 3O HCC H 3H 3 C C H 2 C H 3X原因： C HC H 3H 3 C C H C H 3O HH +CC H 3H 3 C C C H 3H+H+CC H 3H 3 C C H 2 C H 3重 排H B rC H 3C H 3 C C H 2 O HC H 3C H 3C H 3 C C H 2 C H 3B r原因： C H 3C H 3 C C H 2 +C H 3 +CC H 3H 3 C C H 2 C H 3重 排伯醇： SN2 R C H 2 O H + H X 快R C H 2 O H 2+R C H 2 O H 2+ + X 慢C H 2X O H 2Rδ δ +快 R C H 2 X不重排 ㈣ 醇與 PX PX5的反應(yīng) R O H + P X 3 R X + H 3 P O 3R O H P C l 5+ R X P O X 3 + H X+R O H S O C l 2+ + S O 2 H C l+R C l亞硫酰氯 氯化亞砜 R C O O H P X 3+ R C O X H 3 P O 3+產(chǎn)率高，副反應(yīng)少 二、消除反應(yīng)（ CO鍵的斷裂） ㈠ 分子內(nèi)脫水 C H 2HC H 2O Hαβ1 7 0 ℃濃 H 2 S O 4C H 2 C H 2 H 2 O+： 濃 H 2 S O 4C H 2 C H C H C H 3O HH HC H 3 C H C H C H 36 5 % 8 0 %有不同消除取向時，遵循 札依采夫規(guī)則 1 7 0 ℃濃 H 2 S O 4伯 醇 C H 3 C H 2 O H C H 2 C H 2 H 2 O+C H 3 C H 2 C H 2 C H C H 3O H仲 醇6 2 % H 2 S O 41 4 0 ℃ C H 3 C H 2 C H C H C H 3 H 2 O+C H 3 C H 2 CO HC H 3C H 3叔 醇 C H 3 C H C C H 3C H 34 6 % H 2 S O 48 7 ℃ + H 2 O伯、仲、叔醇脫水 由易到難的順序是 ： 叔醇＞ 仲醇＞伯醇 C H 2 C H C H 3O HH 2 S O 4C H = C H C H 3C H 3 C H 2 C H 2 C H 2 O HH 2 S O 4C H 3 C H = C H C H 3C C HC H 3C H 3H 3 CH 2 S O 4C H 3O HC CC H 3H 3 C C H 3C H 3碳正離子重排現(xiàn)象， E1歷程 醇可在 Al2O3催化下進行脫水： C H 3 C H 2 C H 2 C H 2 O H℃～3 5 0 4 0 0A l 2 O 3C H 3 C H 2 C H = C H 2優(yōu)點：脫水劑再生后可重復(fù)使用，重排很少發(fā)生。 ㈡ 分子間脫水 C H 3 C H 2 O H H O C H 2 C H 3+C H 3 C H 2 O C H 2 C H 3 H 2 O濃 H 2 S O 41 4 0℃+三、氧化反應(yīng) ㈠ 氧化劑氧化 K M n O 4 , H + 。 K 2 C r 2 O 7 , H +C H 3 C H 2 O H HK2 C r O 7 H 2 O C H 3 C H OC H 3 C O O H氧 化C H 3 C HO HC H 3HK 2 C r O 7 H 2 O C H3 C C H 3O 叔醇 分子中羥基所連碳上沒有氫，一般反應(yīng)條件 下 不被氧化 實驗室里在緩和條件下氧化各類醇時， 伯醇生成酸、 仲醇生成酮、叔醇不被氧化 ，利用這個性質(zhì)可以區(qū)別 這三類醇。 C O HC H 3C H 3H 3 CK M n O 4 , H +C H 3 C O C H 3 + H 2 O + C O 2㈡ 脫氫氧化 C H 3 C HO+ H 2C H 3 C H O HHC u2 5 0 3 0 0 ℃伯 醇仲 醇 C H 3 C O HC H 3HC u5 0 0 ℃C H 3 C C H 3O+ H 2叔 醇 C H 3 C O HC H 3C H 3C u高 溫不 反 應(yīng)R C H 2 O H C
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