未來(lái)新藥亮點(diǎn)及立體化學(xué)基本概念(編輯修改稿)
2025-02-12 01:33 本頁(yè)面
【文章內(nèi)容簡(jiǎn)介】 偏振光的旋光性不同，因此也常把對(duì)映異構(gòu)稱為旋光異構(gòu)或光學(xué)異構(gòu)。 對(duì)稱面 1氯 1溴乙烷 1氯 1溴乙烷 分子 鏡像 分子 鏡像 手性 前提：既無(wú)對(duì)稱中心，又無(wú)對(duì)稱面，分子必定有手性，是手性分子。 具有手性的分子，其物質(zhì)具有旋光性。 定義：分子與它的鏡像看起來(lái)很相似，但卻不能完全重合的性質(zhì)，稱為～。具有手性的分子，稱為手性分子。 1氯 1溴乙烷 手性碳 對(duì)映異構(gòu)現(xiàn)象 ? 構(gòu)造相同，構(gòu)型不同并且互呈鏡象對(duì)映關(guān)系的立體異構(gòu)現(xiàn)象稱為對(duì)映異構(gòu)。 ? 對(duì)映異構(gòu)體最顯著的特點(diǎn)是對(duì)平面偏振光的旋光性不同，因此也常把對(duì)映異構(gòu)稱為旋光異構(gòu)或光學(xué)異構(gòu)。 對(duì)映異構(gòu) 對(duì) 映 異 構(gòu) 體物理性質(zhì)：相同。 比旋光度：數(shù)值相同，旋光方向相反。 HO HC H3C O O HHH3CC O O HO H鏡 子12 3 3 21 如果分子含有一個(gè)以上手性中心，就會(huì)出現(xiàn)另一種立體異構(gòu)現(xiàn)象的可能。通過(guò)任何操作均無(wú)法重合的立體異構(gòu)分子稱為非對(duì)映異構(gòu)體（ diastereoisomers)。 C lO HC lO HC lO HC lO H對(duì)映體 非對(duì)映體 對(duì)映體與非對(duì)映體： 2氯 3羥基丁烷 與手性有關(guān)的術(shù)語(yǔ) CC H OH O HC H 2 O HCC H OH O HC H 2 O HFischer 慣例 P7 D甘油醛 L甘油醛 ① 主碳鏈豎寫(xiě) , 命名時(shí)編號(hào)最小的碳原子寫(xiě)在最上方 . ② 橫前豎后 : 以橫線連接的基團(tuán)在紙平面的前面 , 以豎線連接的基團(tuán)在紙平面的后面 . CahnIngold –Prelog （ CIP)規(guī)則 Cbda cCbda cR型 S型 P8 將手性中心的取代基按原子序數(shù)依次排列， abcd，把最小的 d基團(tuán)放在最遠(yuǎn)，其它三個(gè)朝向自己；觀察a?b?c順序 ，若保持從大到小基團(tuán)按順時(shí)針?lè)较蚺帕姓?，稱為 R型，若為逆時(shí)針?lè)较蚺帕姓?，稱為 S型。 ? D/L:常用于氨基酸或糖 ? d/l: 左旋或者右旋； 測(cè)量結(jié)果 ,也表示為 (+)() ? 對(duì)映選擇性（ enantioselectivity):一個(gè)化學(xué)反應(yīng)中，產(chǎn)生的某一個(gè)對(duì)映體多于其相應(yīng)的對(duì)映體的程度。 ? 光學(xué)活性 (optical activity):實(shí)驗(yàn)觀察到的化合物將單色平面偏振光的平面向觀察者的右邊或左邊旋轉(zhuǎn)的性質(zhì) ? 光學(xué)純度 (optical purity):通過(guò)旋光度計(jì)算得到的百分?jǐn)?shù)，現(xiàn)在不常用 ? 外消旋 racemic： dl，（ 177。 ） ? 內(nèi)消旋 : meso ? 外消旋化： racimization p10 ABABs y n a n t iAA 39。AA 39。AA 39。AA 39。? syn/ anti ? 赤式 /蘇式 erythro/ threo 赤式 蘇式 對(duì)映體 (Enantiomers)組成的測(cè)定 ? 獲得對(duì)映體的組成，對(duì)于研究立體化學(xué)特別是對(duì)于不對(duì)稱合成是十分重要的。 ? % . = 100% ? % . = 100% [S][R] [S]+[R] __________ [S*S][S*R] [S*S]+[S*R] ______________ (對(duì)映體過(guò)量， Enantiomeric excess） （非對(duì)映體過(guò)量 , diastereoisomeric excess） ? 純度測(cè)定的方法是落后于合成的方法的，所以妨礙了許多新手性化合物的制備 已有多種方法測(cè)定對(duì)映體的組成，其中，有些方法無(wú)需預(yù)處理，有些要用預(yù)先處理過(guò)的樣品 ? 定量的將對(duì)映體混合物轉(zhuǎn)化為非對(duì)映體混合物 ? 或?qū)⒃瓉?lái)的對(duì)映體混合物轉(zhuǎn)化為不同的對(duì)映體混合物，以便利于隨后的分析 1. 比旋光法（ specific rotation) 物質(zhì)的旋光 ? 光是一種電磁波，光波的振動(dòng)方向與其前進(jìn)方向垂直。 ? 普通光在所有垂直于其前進(jìn)方向的平面上振動(dòng)。 一、偏振光和旋光性 第三節(jié) 旋光性 尼科爾棱鏡 偏振光 ? 許多有機(jī)物能使偏振光的偏振平面發(fā)生旋轉(zhuǎn)，這種性質(zhì)叫做旋光性。 ?旋光性物質(zhì)或光學(xué)活性物質(zhì)。 左旋 右旋 + － 檢 偏 鏡 1. 比旋光法
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