無機及分析化學滴定分析法(編輯修改稿)
2025-02-11 15:49 本頁面
【文章內(nèi)容簡介】 67 沉淀滴定法 ? 滿足滴定分析反應的必需條件 ? 沉淀的溶解度足夠小 ? 沉淀的吸附現(xiàn)象應不影響終點的判斷 沉淀滴定法對反應的要求 Ag++Cl ═ AgCl↓ Ag++SCN ═ AgSCN↓ 以這類反應為基礎的沉淀滴定法稱為 銀量法 Ag++Cl═AgCl↓（白色） Ksp?= 1010 2Ag++CrO42 ═Ag2CrO4↓（磚紅色） Ksp?= 1012 指示劑： K2CrO4 注意： ①控制好 K2CrO4溶液的濃度： K2CrO4溶液濃度太大或太小，會使 Ag2CrO4沉淀過早或過遲出現(xiàn)，影響終點判斷。K2CrO4的濃度為 ?L1為宜 ②控制好溶液的酸度： 用 AgNO3溶液滴定 Cl時，反應需在中性或弱堿性介質(zhì)（ pH=～）中進行。 1. Mohr(莫爾 )法 應用范圍 選擇性較差。主要用于直接測定 Cl、 Br或二者共存時的總量。 不適用于直接滴定 I、 SCN，不能以 Cl滴定 Ag+。 2. Volhard（佛爾哈德）法 ? 直接滴定法 ——測定 Ag+ Ag++SCN ═ AgSCN↓ (白色） Ksp?= 1012 Fe3++SCN ═ Fe(NCS)2+（紅色） Kf?= 103 指示劑： NH4Fe(SO4)2?12H2O 介質(zhì) HNO3濃度 ?L1Fe3+濃度?L1。 ? 返滴定法 ——測定 Cl、 Br、 I和 SCN 以 NH4SCN滴剩余 Ag+。 存在沉淀轉(zhuǎn)化問題 先加 AgNO3再加指示劑 3. Fajans（法揚斯）法 ? 吸附指示劑 :熒光黃（ NaIn= In+ Na+） 粉紅色 黃色 計量點前： Cl過剩， AgCl帶負電，不吸附 In為黃色 以 AgNO3滴定 Cl為例： 計量點后： Ag+過剩， AgCl帶正電，吸附 In為 粉紅色 ? 天然水中 Cl 含量的測定 一般多用 Mohr法測定 。 ? 有機鹵化物中鹵素的測定 例：農(nóng)藥 “ 六六六 ” C6H6Cl6 + 3OH ═ C6H3Cl3 + 3Cl + 3H2O 用 Volhard法測定其中的 Cl。 ? 銀合金中銀的測定 H6Y2+ ?H+ + H5Y + H5Y+ ? H+ + H4Y H4Y ? H+ + H3Y 265 10)()()(1???????YHcYHcHcKa54 10)()()(2??????YHcYHcHcKa43 10)()()(3??????YHcYHcHcKa68 配位滴定法 一 .概述 H3Y ? H+ + H2Y 2 H2Y2 ?H+ + HY 3 HY3 ?H+ + Y 4 322 10)()()(4???????YHcYHcHcKa22310)()()(5???????YHcYHcHcK a3410)( )()(6??????? HYc YcHcK a pH＜ ~ ~ ~ ~ ~ ＞ 主要型體 H6Y2+ H5Y+ H4Y H3Y H2Y2 HY3 Y4 ① 廣泛的配位性 ② 配位比恒定，一般為 1∶ 1 ③ 滴定能在水中進行 ④ EDTA+無色離子 =無色配合物 ⑤ 與有色離子形成顏色更深的配合物，故用量應少，以免干擾終點。 ⑥ 穩(wěn)定性高 ⑦ 溶液的酸度或堿度較高時， H+或 OH也參與配位。 二 .EDTA配位平衡 M + Y ? MY )()()(YcMcMYcKMY ?? )()()( YcYcHY???C(Y′)：未與 M配位的滴定劑的各物種的總濃度 C(Y)：游離的滴定劑濃度（有效濃度） )()()()()()()()()()(65432)(YcYHcYHcYHcYHcYHcHYcYcYcYcHY??????????123456234563456456566)()()()()()(165432aaaaaaaaaaaaaaaaaaaaaKKKKKKHcKKKKKHcKKKKHcKKKHcKKHcKHc????????????? MYHYLMMYHYLMMYMY KYcMcMYcYcMcYMcK ????????)()()()( )()()()()()(??????MYHYLMMYMY KK ??? lglglglglg )()( ?????多數(shù)情況下： )()( lglglglg HYLMMYMY KK ?? ????例：計算 pH= pH=， ZnY的條件穩(wěn)定常數(shù)。 解：查表得， lgKZnY= pH=、 ， lgαY（ H） =、 pH=， lgK180。ZnY== pH=， lgK180。ZnY== 滴定曲線 pCa 不同 pH值時用 L1 EDTA滴定 L1Ca2+ pH=6 pH=7 pH=9 pH=10 pH=12 EDTA加入量 /% EDTA加入量 /% pM 不同 lgK180。MY值時用 L1 EDTA滴定 L1Mn+ 101 molL1 102 molL1 103 molL1 104 molL1 pM EDTA加入量 /% EDTA滴定不同濃度 Mn+ 6 8 10 12 lgK180。MY=14 4 三 .配位滴定的基本原理 討論滴定曲線，主要不是為了選擇指示劑，而是為了選擇適當?shù)牡味l件。在滴定的適宜酸度范圍內(nèi)，酸度適當?shù)鸵稽c，突躍適當大一些，將有利于準確滴定。 四 .單一金屬離子準確滴定的條件 設被測金屬離子的濃度為 c(M)，已知滴定分析允許的終點誤差為 177。 0 . 1%。則在滴定至終點時： C(MY′)≥(M)， c(M′)≤(M)，c(Y′)≤(M) )(10)]([)()()()( 62 McMcMcYcMcYMcKMY ????????816 ,10)( ?????? ? MYMY KLm o lMcKMc 時，）（當即810??MYKEDTA準確直接滴定單一金屬離子的條件。 例：通過計算說
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