危險(xiǎn)化學(xué)品與單元操作危險(xiǎn)性分析(編輯修改稿)
2025-02-09 12:52 本頁面
【文章內(nèi)容簡介】 燒，但能產(chǎn)生大量的有毒有害氣體。 52 （ 1）遇水反應(yīng)后引起燃燒，但不產(chǎn)生大量的有毒有害氣體 所謂遇水反應(yīng)后引起燃燒 ， 有兩種具體情況 ，一是遇水反應(yīng)能生成可燃?xì)怏w ， 并放出大量的熱 ， 直接引起可燃?xì)怏w燃燒；二是遇水反應(yīng)后不放出可燃?xì)怏w ， 但有大量的熱釋放 ， 足以使周圍的可燃物著火 。 遇水反應(yīng)后不產(chǎn)生大量的有毒有害氣體 ， 主要指遇水的化學(xué)反應(yīng)過程中沒有大量的有毒有害氣體生成 ， 但不等于整個(gè)處置過程沒有防毒要求 ， 如燃燒產(chǎn)物有一定毒性 ， 有的液體受熱后易揮發(fā) ， 其蒸汽本身有毒或固體粉塵及液體本身就有毒 ， 仍需要加強(qiáng)安全防護(hù) 。 53 ? 堿金屬 主要有鋰 、 鈉 、 鉀等 ， 其化學(xué)反應(yīng)式如下： ? 2Li+2H2O→ 2LiOH+H2↑ ； ? 2Na+2H2O→ 2NaOH+H2↑ ； ? 2K+2H2O→ 2KOH+H2↑ ； ? 這些堿金屬與水反應(yīng) ， 是劇烈的放熱反應(yīng) ，放出的熱量足以引起氫氣燃燒 。 同時(shí)二氧化碳也不能作為堿金屬火災(zāi)的滅火劑 ， 因?yàn)槎趸寄芘c金屬鈉起化學(xué)反應(yīng) ， 其化學(xué)反應(yīng)方程式如下： ? 4Na+CO2→ 2Na2O+C ? 生成的碳原子可繼續(xù)燃燒 。 54 ? 金屬粉末 主要是鎂 、 鋯 、 鈦 、 鋁 、 鋅五種粉末狀態(tài)的純金屬有嚴(yán)重的爆炸和火災(zāi)危險(xiǎn)性 ， 當(dāng)暴露于空氣中時(shí) ， 表面形成氧化物 ， 這種氧化物可起保護(hù)膜作用 ， 但遇空氣中水分就會(huì)發(fā)生化學(xué)反應(yīng)放出氫氣 ， 并產(chǎn)生熱量 ， 最初的燃燒可以觸發(fā)這些金屬粉末的自燃 。 55 ? 金屬有機(jī)化合物 主要有三甲基鋁 、 二甲基鎘 、 三異丁基鋁 、 二乙基鋅 、 乙基鈉等 。 這些物質(zhì)有的能在空氣中自燃 ， 與水反應(yīng)會(huì)加劇燃燒 ， 甚至?xí)l(fā)生爆炸等 。 ? 氫化物 主要有堿金屬的氫化物如氫化鋰 、 氫化鈉 ，與水反應(yīng)的方程式： LiH+H2 O→LiOH+H2↑ NaH+H2O+NaOH+H2↑ 這些反應(yīng)能生成氫氣放出熱量而引起燃燒 。 硼分子型和硅分子型氫化物 ， 如乙硼烷和硅烷 ， 能與 空氣中的水分起劇烈的化學(xué)反應(yīng) ， 放出熱量并產(chǎn)生氫氣而引起燃燒 ， 乙硼烷和乙硅烷與水反應(yīng)的方程式： B2H6+6H2O→2H3BO3+6H2↑ SiH6+4H2O→2Si O 2+7H2 ↑ 56 鹽型碳化物 主要有碳化鈣 (電石 )、 碳化鋁 、碳化鎂等 ， 這些物質(zhì)與水反應(yīng) ， 發(fā)生水解 ， 產(chǎn)生易燃的烴類 ， 放出熱量 ， 足以點(diǎn)燃各種生成氣體 。 堿性腐蝕品 如氫氧化鈉 、 氫氧化鉀 、 亞氯酸鈉溶液 (含有效氯大于 5％ )等 ， 遇水或潮濕空氣會(huì)放出大量的熱 ， 使周圍的可燃物引起燃燒 。 過氧化物 如過氧化鉀 、 過氧化鈉遇水能劇烈反應(yīng) ， 大量水接觸會(huì)發(fā)生爆炸 ， 少量水接觸時(shí)極易起火 ， 還有過氧化鍶 ， 接觸少量的水 ，極易起火 。 57 （ 2）遇水反應(yīng)引起燃燒并產(chǎn)生有毒有害氣體 ? 鹽型磷化物 主要有磷化鉀 、 磷化鈉 、 磷化鎂 、 磷化鍶 、 磷化鋁鎂 、 磷化鋁 、 磷化鈣等 ，與水反應(yīng)放出熱量 ， 產(chǎn)生有毒的磷化氫氣體 ，從而引起燃燒 。 磷化鋁和磷化鈣是谷物和煙草倉庫的熏蒸劑 ， 在倉庫熏蒸中 ， 如反應(yīng)器設(shè)置不妥 ， 滴水反應(yīng)過量 ， 產(chǎn)生熱量大 ， 加上磷化氫自燃點(diǎn)較低 ， 極易引起火災(zāi) ， 這方面的教訓(xùn)已有多起 。 58 ? 金屬有機(jī)化合物 ? 如鉀汞齊 、 鈉汞齊等 ， 遇潮濕空氣和水 ， 能發(fā)生放熱產(chǎn)生氫氣的化學(xué)反應(yīng) ， 引起燃燒并產(chǎn)生高毒的汞蒸汽 。 ? 鹽類 ? 如連二亞硫酸鈉 (俗稱保險(xiǎn)粉 )、 低亞硫酸鈉遇水或吸收潮濕空氣能發(fā)熱 ， 引起冒黃煙燃燒 、放出有毒易燃的二氧化硫 。 59 ? 酸性腐蝕品 如硫酸 、 硝酸 、 高氯酸 、 氯磺酸 、亞硝基硫酸 、 三氧化硫 、 氧氯化鉻 、 五氧化二磷 、 五氯化磷 、 三氯化鋁 (無水 )、 一氯化碘等 ，液體外溢 ， 遇潮濕空氣或接觸周圍可燃物 ， 吸收水分 ， 同時(shí)放出大量的熱 ， 其中 1公斤的硫酸與水反應(yīng)放出的熱量 ， 足以使 8公斤的水煮開 ， 可燃物很快被碳化而引起燃燒 ， 同時(shí)產(chǎn)生大量的有毒氣體 ， 隨著燃燒的發(fā)展 ， 可燃包裝物被引燃 ， 容器破裂 ， 液體外溢增加 ， 惡性循環(huán)加劇 ， 災(zāi)情不斷擴(kuò)大 。 ? 如 1971年某化工廠硫酸倉庫因盲目出水 ， 造成29名戰(zhàn)士中毒 ， 頭發(fā)變白 ， 教訓(xùn)深刻 。 60 （ 3）遇水反應(yīng)不引起燃燒，但能產(chǎn)生有毒有害氣體 ? 主要有氯化乙酰、三氯化鋁、五氯化銻、氯化鉻酰、氯化二苯甲酰、甲基二氯硅烷、甲基三氯硅烷、氧氯化磷、正丙基三氯硅烷、氯化錫、一氯化硫、氯化亞砜、二氯亞砜、四氯化鈦、三氯硅烷、三氯三聚氰酸、四氯化砜、四氯化鋯、五氟化銻、五氟化溴、三氟化溴、三氟化氯、五硫化二磷等。 ? 這些物質(zhì)遇水反應(yīng)會(huì)產(chǎn)生 氯化氫、氯氣、氟化氫、硫化氫、二氧化硫、三氯化氮、光氣 等有毒有害氣體。 61 氧化劑和有機(jī)過氧化物 ? ① 氧化劑指處于高氧化態(tài) ， 具有強(qiáng)氧化性 ， 易分解并放出氧和熱量的物質(zhì) 。 包括含有過氧化基的無機(jī)物 ， 其本身不一定可燃 ， 但能導(dǎo)致可燃物燃燒；與粉末狀可燃物能組成爆炸性混合物 ， 對熱 、震動(dòng)或摩擦較為敏感 。 按其危險(xiǎn)性大小 ，分為一級(jí)氧化劑和二級(jí)氧化劑 。 如過氧化鈉 、 高錳酸鉀 、 氯酸鉀 、 重鉻酸鉀等 。 62 ? ② 有機(jī)過氧化劑指分子組成中含有過氧基的有機(jī)物，其本身易燃易爆，極易分解，對熱、震動(dòng)或摩擦較為敏感。如過氧化苯甲酰、過氧化甲乙酮等。 氧化劑標(biāo)志 (符號(hào) :黑色 。底色 :檸檬黃色 ) 有機(jī)過氧化物標(biāo)志 (符號(hào) :黑色 。底色 :檸檬黃色 ) 63 64 有毒品 ? 本類物品指進(jìn)入肌體后，積累達(dá)到一定的量，能與體液和器官組織發(fā)生生物化學(xué)作用或生物物理作用，擾亂或破壞肌體的正常生理功能，引起暫時(shí)性或持久性的病理改變，甚至危及生命的物品。 ? 有毒品包括 氰化鈉、氰化鉀、砷酸鹽、酚類、氯化鋇、硫酸二甲醋及列人危險(xiǎn)貨物品名的農(nóng)藥等 ，均屬此類。 65 有毒品指
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