【文章內(nèi)容簡介】 3 . 0 0 0 732s 3 2 23[ A g ( N H ) ]( [ A g ( N H ) ] ) 1 . 1 1 0[ A g ] [ N H ]K ?? ?? ? ? 1 1 0 132 2 7 2s 3 2 3[ A g ( N H ) ] 0 . 0 5[ A g ] m o l L 5 . 4 1 0 m o l L( [ A g ( N H ) ] ) [ N H ] 1 . 1 1 0 2 . 9 0K ?? ? ? ??? ? ? ? ? ??? 所以溶液中 10 1[A g ] 10 m ol L? ? ??? ， 132[ A g( N H ) ] 5m o L??? ， 13[N H ] ol L?? 。 （ 2）加入 溶液后，溶液總體積 110mL，各組分濃度為 1132( [ A g ( N H ) ] ) ( 0 .0 5 1 0 0 1 1 0 ) m o l L 0 .0 4 5 m o l Lc ? ? ?? ? ? 113( N H ) ( 0 10 0 11 0 ) m ol L 4 m ol Lc ??? ? ? 1 3 1( Cl ) ( 00 10. 0 110 ) m ol L 10 m ol Lc ? ? ? ?? ? ? ? 生成 AgCl 沉淀的反應式為： ( a q )NH2)s(A g C l)( a qCl)aq(])A g ( N H[ 323 ??? ?? 23 7 1 03 2 s 3 2 s p[ N H ] 11 514[ A g ( N H ) ] [ C l ] ( [ A g ( N H ) ] ) ( A g C l ) 1 . 1 1 0 1 . 7 7 1 0K KK? ? ?? ? ? ?? ? ? ? 反應商 2 2 43332( N H ) ( 2 . 6 4 ) 1 . 7 1 0( [ A g ( N H ) ] ) ( C l ) 0 . 0 4 5 5 9 . 1 1 0cQ cc ? ? ?? ? ? ??? 由于 QK，上述反應不能正向進行，因此沒有 AgCl 沉淀生成。 10 防止 AgCl 沉淀生成的條件是 QK? ，溶液中 NH3 的濃 度為： 2 33 2 s 3 2 s p( N H ) 1( [ A g ( N H ) ] ) ( C l ) ( [ A g ( N H ) ] ) ( A g C l )cc c K K? ? ?? 1323s 3 2 sp317 1 01( [ A g ( NH ) ] ) ( C l )( NH ) m o l L( [ A g ( NH ) ] ) ( A g C l )0 .0 4 5 5 9 .1 1 0 m o l L1 .1 1 0 1 .7 7 1 00 .4 6 m o l LcccKK????????????? ? ?? 16. 時，將 L1 NaCN 與 L1 AgNO3 溶液混合，計算所得溶液中 Ag+、 CN和 [Ag(CN)2]的濃度。 解 反應前 1 10 . 2 5 0 m o l L 3 5 . 0 m L( C N ) 0 . 1 3 5 m o l L3 0 . 0 m L 3 5 . 0 m Lc ???? 1 10 . 1 0 m o l L 3 0 . 0 m L( A g ) 0 . 0 4 6 m o l L3 0 . 0 m L 3 5 . 0 m Lc ? ??? ? ?? A g + + 2 C N [ A g ( C N ) 2 ] 平 衡 時 x 0 . 1 3 5 － 2 0 . 0 4 6 + 2 x 0 . 0 4 6 m o l L 1 = 0 . 0 4 3 m o l L 1 212s 2[ A g ( CN ) ] 1 .3 1 0[ A g ][CN ]K ??? ? ? 1 2 0 12 2 2 2 1s[ A g ( C N ) ] 0 . 0 4 6[ A g ] m o l L 1 . 9 1 1 0 m o l L[ C N ] ( 0 . 0 4 3 ) 1 . 3 1 0K ?? ? ? ?? ? ? ??? [CN] = L1－ 2L1+2x molL1= molL1 1112 Lm o l0 4 o lLm o l0 4 ])CN(Ag[ ??????? x 17. 已知下列反應的平衡常數(shù) θ ? ， 224Z n ( O H ) ( s ) 2 O H [ Z n ( O H ) ]??? 結(jié)合有關(guān)數(shù)據(jù)計算 θ 24([Z n( O H ) ] / Z n )? ?的值。 解 查表得： θ 2( Z n / Z n ) 8 V? ? ??， 17sp 2(Z n(OH) )= 3. 10 10K ?? 224Z n ( O H ) ( ) 2 O H [ Z n ( O H ) ]s ??? 11 2θ 422 2242 2 22s 4 s p 2[ Z n ( O H ) ][ O H ][ Z n ( O H ) ] [ Z n ] [ O H ][ O H ] [ Z n ] [ O H ]( [ Z n ( O H ) ] ) ( Z n ( O H ) )KKK??? ??? ? ???? ? ?? θ2 1 7s4 17s p 2 4 . 7 8 6{ [ Z n (O H ) ] } 1 . 5 4 1 0{ Z n (O H ) } 3 . 1 0 1 0KK K? ?? ? ? ?? θ 2 θ 224 s 417 16( [ Z n( OH) ] / Z n ) ( Z n / Z n ) lg ( [ Z n( OH) ] ) 16[ lg ( 10 ) ] V2 VKn?? ? ? ???? ? ? ? ??? 18. 時 ， 在 1L L1 AgNO3 過量氨溶液中 ， 加入固體 KCl， 使 Cl的濃度為9103molL1(忽略因加入固體 KCl 而引起的體積變化 )， 回答下列 各問 ： (1) 時，為了阻止 AgCl 沉淀生成，上述溶液中 NH3 的濃度至少應為多少 molL1？ (2) 時，上述溶液中各成分的平衡濃度各為多少 molL1？ (3) 時，上述溶液中 φ{(diào)[Ag(NH3)2]+/Ag}為多少伏？ 解 （ 1）欲阻止 AgCl 沉淀析出，溶液中 Ag+的濃度 sp 1 0 3 8 1c ( A g ) ( A g Cl ) ( Cl ( 1 .7 7 1 0 ) ( 9 1 0 ) 1 .9 7 1 0 m o l L Kc? ? ? ? ? ?? ? ? ? ?） 則 AgNO3 和 NH3 混合溶液中，設(shè)氨的最低濃度為 xmolL1 由 反 應 ： A g + + 2 N H 3 [ A g ( N H 3 ) 2 ] +平 衡 濃 度 1 . 9 7 1 0 8 x 2 0 . 0 5 + 2 1 . 9 7 1 0 8 0 . 0 5 1 . 9 7 1 0 8 = x 0 . 1 = 0 . 0 5 732s 3 2 2 8 23[ A g ( N H ) ] 0 . 0 5( [ A g ( N H ) ] ) 1 . 1 1 0[ A g ] [ N H ] ( 1 . 9 7 1 0 ) ( 0 . 1 )K x?? ??? ? ? ??? 所以 10. 1 0. 48 m ol Lx ??? ， 13( N H ) 0 .4 8 0 .1 0 .5 8 m o l Lcx ?? ? ? ? （ 2）平衡時 132[ A g( N H ) ] 5m ol L??? ， 81[ A g ] 10 m ol L? ? ??? ， 3 13[ N H ] ( N H ) 0. 1 0. 58 0. 1 0. 48 m ol Lc ?? ? ? ? ?， 31[ Cl ] [ K ] 9 1 0 m o l L? ? ? ?? ? ?。 12 θ + θ ++3 2 s 3 27( 3) ( [ A g ( N H ) ] /Ag ) ( A g /Ag ) 16 lg ( [ A g ( N H ) ] ) 6 V 16 V lg ( 10 ) 6 V 6 V K?? ??? ? ? ??? 3 0 V? 3 2 3 [ A g( N H ) ] e A g+ 2N H??? θ 23 2 3 2 3 2 32( [ A g ( N H ) ] / A g ) ( [ A g ( N H ) ] / A g ) 0 .0 5 9 1 6 V l g ( [ A g( N H ) ] [ N H ] ) 83 0 V 0 .0 5 9 1 6 V l g ( 0 .0 5 ( 0 .4 8 ) ) 43 8 V?? ? ? ?? ? ???? 19. 已知 時 ， θ (A g / A g) 96? ? ?伏 ， 若測知在其標準電極溶液中加入等體積的 6molL1 Na2S2O3 溶液后 ， 電極電位降低變?yōu)? 伏。 （ 1）加入 Na2S2O3 溶液后，電極溶液中 [Ag+]為多少？ （ 2） }])O{[Ag(S 3232s ?K 為多少？ （ 3）再往此電極溶液中加入固體 KCN，使其濃度為 2molL1，電極溶液中各成分的濃度為多少？ 解 （ 1） θ 0 . 0 5 9 1 6 V( A g /A g ) = ( A g /A g ) l g [ A g ]1??? ? ?? 0 . 0 5 9 1 6 V0 . 0 5 0 5 V 0 . 7 9 9 6 V l g [ A g ]1 ?? ? ? ? 0 . 0 5 0 5 0 . 7 9 9 6 0 . 8 5 0 1l g [ A g ] = 1 4 . 3 6 9 50 . 0 5 9 1 6 0 . 0 5 9 1 6? ? ? ?? ? ? 所以 15