【文章內容簡介】 ,BBB ( ) l n l nxkT R T R T xp?? ? ?*B B B( , ) ( , ) l nT p T p R T x?? ?? 是 時又服從 Henry定律那個假想態(tài)的化學勢 B 1x ?*B () ,Tp?/Pap RW,B B = xp k x溶質的 標準態(tài) 純 B 溶液中溶質的標準態(tài) （濃度為摩爾分數(shù)） 實際曲線 服從 Henry定律 A BBxAx溶質的化學勢 167。 理想稀溶液中任一組分的化學勢 溶質的化學勢 *B B B( , ) ( , ) l nT p T p R T x?? ??圖中的 R點實際不存在，因那時 Henry 定律不適用 /Pap RWB = xp k x溶質的 參考態(tài) 純 B 實際曲線 服從亨 利定律 A BBxAx利用這個標準態(tài)，在求 或 時，可以消去，不影響計算。 G???W點是 時的蒸氣壓 B 1x ?溶質實際的蒸氣壓曲線如實線所示 167。 理想稀溶液中任一組分的化學勢 溶質的化學勢 （ 2） 濃度用質量摩爾濃度表示 BB,B B ( ) l n( n) l, mT km mT R T R Tpp m? ???? ?B , B Bmp k m?BB ( , ) l nmT p R Tm???□ 是 時，又服從 Henry定律那個假想態(tài)的化學勢。 1B 1 m ol kgmm ?? ? ?B ( , )Tp? □167。 理想稀溶液中任一組分的化學勢 溶質的化學勢 BBB( , ) ( , ) l nmT p T p R Tm?? ??□/Pap溶液中溶質的標準態(tài) （濃度為質量摩爾濃度） 實際曲線 01B / ( m o l k g )m ?? S溶質標準態(tài) B , B B = mp k m167。 理想稀溶液中任一組分的化學勢 溶質的化學勢 （ 3） 濃度用物質的量濃度表示 BB,B B ( ) l n( n) l, cT kc cT R T R Tpp c? ???? ?B , B Bcp k c?BB ( , ) l ncT p R Tc???? 是 時，又服從 Henry定律那個假想態(tài)的化學勢。 3B 1 m ol dmcc ?? ? ?B ( , )Tp? ?167。 理想稀溶液中任一組分的化學勢 溶質的化學勢 BBB( , ) ( , ) l ncT p T p R Tc?? ???/Pap溶液中溶質的標準態(tài) （濃度為物質的量濃度） 實際曲線 03B / ( m o l d m )c ?? S溶質標準態(tài) B , B B = cp k c思考題 1. 下列四個偏微商中 ， 哪個不是化學勢 ? (A) (?U/?nB)S, V, nc (B) (?H/?nB)S, p, nc (C) (?A/?nB)T, p, nc (D) (?G/?nB) T, p, nc 恒溫下 ， 單一組分的過冷液體的化學勢比其固體的化學勢： (A) 高 (B) 低 (C) 相等 (D) 不可比較 在恒溫抽空的玻璃罩中封入兩杯液面相同的糖水 (A) 和純水 (B)。 經歷若干時間后 ， 兩杯液面的高度將是： (A) A杯高于 B杯 (B) A杯等于 B杯 (C) A杯低于 B杯 (D) 視溫度而定 4. 等溫等壓下 , 在 A和 B組成的均相體系中 , 若 A的偏摩爾體積隨濃度的改變而增加 , 則 B的偏摩爾體積將： (A) 增加 (B) 減小 (C) 不變 (D) 不一定 5. 為什么冰箱除臭劑在用過一段時間之后就需要更換 ？ 某溶質的偏摩爾體積較純溶質的摩爾體積大 ， 則壓力升高時其溶解度將如何變化 ？ C A A B 除臭劑在用過一段時間之后吸附飽和 ?有機物 ,氣體 =?有機物 ,固相 ， 不再起作用 。 降低 。 VBV*B,m， 增加同等壓力 ， 溶液中溶質的化學勢較純溶質增加大 ， 故溶解度降低 。 例題 1 液體 A和 B可形成理想液態(tài)混合物 。 把組成為 yA = 元蒸氣混合物放入一帶有活塞的氣缸中進行恒溫壓縮 。 已知該溫度時 p*A和 p*B分別為 40530 Pa和 121590 Pa 。 (1)計算剛開始出現(xiàn)液相時的蒸氣總壓和液相組成 xB； (2)求 A和 B的液態(tài)混合物在上述溫度和 101325 Pa下沸騰時液相的組成 。 解 :（ 1） BB pyp ???? ?BBABA )5 3 0405 9 01 2 1(5 3 040)( xxpppp ?????? ???（ 2） 聯(lián)立 , 解得： 8 367。3 3 3 ?? px?pxpppp ???? ??? BABA )( B ?x ?x167。 稀溶液的依數(shù)性 依數(shù)性質 (colligative properties）： 依數(shù)性的表現(xiàn)： 1. 凝固點降低 2. 沸點升高 3. 滲透壓 溶質的粒子可以是分子、離子、大分子或膠粒，這里只討論粒子是分子的情況，其余在下冊討論 指定溶劑的類型和數(shù)量后，這些 性質只取決于所含溶質粒子的數(shù)目 ，而與溶質的本性無關。 167。 稀溶液的依數(shù)性 出現(xiàn)依數(shù)性的根源是： 由于非揮發(fā)性溶質的加入，使溶劑的蒸氣壓 降低 根據(jù) Raoult定律 設 *A A Ap p x?AB 1xx??*A A B( 1 )p p x?? *AAB*App xp? ?只有一種非揮發(fā)溶質 *A A Ap p p? ? ? 則 *A A Bp p x?? 溶劑蒸氣壓下降的數(shù)值與溶質的摩爾分數(shù)成正比，而與溶質的性質無關 167。 稀溶液的依數(shù)性 1. 凝固點降低 什么是凝固點 ? 在大氣壓力下，純物固態(tài)和液態(tài)的蒸氣壓相等， 固 液兩相平衡共存時的溫度。 稀溶液的凝固點是指，溶劑和溶質不形成固溶體， 純溶劑固 液兩相平衡共存的溫度。 純溶劑和稀溶液中溶劑的蒸氣壓如下圖所示 167。 稀溶液的依數(shù)性 1. 凝固點降低 *fTfT溶劑凝固點下降示意圖 TAp 定外壓 BOD*OC167。 稀溶液的依數(shù)性 1. 凝固點降低 設在一定壓力下，溶液中溶劑的凝固點為 fT固 液兩相平衡共存時有 A ( l ) A A ( s)( , , ) ( , )T p x T p?? ?A ( l ) A ( l ) A ( s) A ( s)dd? ? ? ?? ? ?在溫度為 時有 dTT?A ( l) A ( s)??? A ( l ) A ( s)dd???AA ( l ) A ( l ) A ( s )AA, ,d d dp x pTpT x