[臨床醫(yī)學(xué)]第五節(jié)電極電位和電池電動(dòng)勢(shì)的(編輯修改稿)
2025-01-03 22:36 本頁面
【文章內(nèi)容簡(jiǎn)介】 后者叫 指示電極 (indicator electrode)。 ? 一、參比電極 ?（一）參比電極 （ reference electrode）： 電極電位已知并且性能穩(wěn)定的電極 ?1． 飽和甘汞電極 （ saturated calomel electrode，簡(jiǎn)寫為 SCE） 電極組成 ： Pt， Hg， Hg2Cl2|KCl（ 飽和 ） ?電極反應(yīng) ： Hg2Cl2 +2e = 2Hg + 2Cl ? c (Cl ) = mol L1(KCl飽和溶液 ) j (Hg2Cl2 / Hg) = V 標(biāo)準(zhǔn)甘汞電極 : c (Cl ) = mol L1 j q(Hg2Cl2 / Hg) = V ? 2． 氯化銀電極 ? 電極 組成 ： Cl| AgCl, Ag ? AgCl/Ag電極屬于金屬 金屬難溶鹽 陰離子電極。制作簡(jiǎn)單，但價(jià)格較高。方法：在 Ag絲上鍍上一層純 Ag后，再鍍上一薄層AgCl。 ? AgCl(s) + e = Ag(s) + Cl(aq) 1ln()0 . 2 2 2 3 3 0 . 0 5 9 2 l g ( )RTF c C lc C lqjj=+= 若 KCl溶液為 飽和溶液、 j(AgCl/Ag )= KCl溶液為 1molL1, j(AgCl/Ag ) = KCl溶液為 L1時(shí) , j(AgCl/Ag ) = 。 此電極對(duì)溫度變化不敏感?？梢栽?80176。 C以上使用 。 ? （二）、指示電極 ? 指示電極 （ indicator electrode） ：用以指示待測(cè)物質(zhì)濃度（或活度）的電極。這種電極的電極電位對(duì)待測(cè)物濃度（活度）變化敏感，而且其變化符合 Nernst方程。 ? 測(cè)定 H+濃度（活度）的常用電極為玻璃電極。 玻璃電極 (Glass electrode)： 結(jié)構(gòu) （ 如圖 ） ： ：用 SiO2 、Na2O、 CaO制成 ， 厚度約為 ， 電阻大 ，約 10500M?。 1molL1的 HCl溶液 ，（ 或一定濃度 NaCl的pH=4或 7的緩沖液 ) 。 鍍有 AgCl的 Ag絲 ， 即AgClAg電極 ， 稱為內(nèi)參比電極 。 電極導(dǎo)線 。 玻璃管 。 靜電隔離層 。 高絕緣塑料 。 ? 玻璃電極電位的產(chǎn)生不是由于電子的得失 ， 而是由于玻璃膜內(nèi)外氫離子濃度不等造成的 ， 這種電位差叫 膜電位 。 ? 玻璃電極的電極電位也符合 Nernst方程： l n ( )RTK a HFRTK pHFj+=+=玻 玻玻 工作原理： 將玻璃電極插入待測(cè)溶液中 , 當(dāng)玻璃膜內(nèi)外兩側(cè)的氫離子濃度不等時(shí)，就會(huì)出現(xiàn)電位差 , 這種電位差稱為 膜電位 。由于膜內(nèi)側(cè)H+活度固定 , 膜電位就隨外側(cè) H+活度而改變，即隨待測(cè)溶液的 pH值的改變而變化。 αH +已知 膜內(nèi)溶液 |溶脹層 |干玻璃層 |溶脹層 |待測(cè)溶液 α ’H+ α ’H+ αH +未知 玻璃球膜： 復(fù)合電極 (bination electrode) ?將玻璃電極和參比電極組裝在一起就構(gòu)成復(fù)合電極 。 結(jié)構(gòu) （ 見玻璃電極 ） 。 ? （三）、 電位法測(cè)定溶液的 pH （ ） 玻璃電極 | 待測(cè) pH溶液 || SCE（ +） 2 . 3 0 3S C ES C EERTK p HFjjj== 玻玻p H )(FRTKES C ES C E == 玻玻 jjjT一定時(shí) , φ SCE為一常數(shù) ， 令 KE= φ SCE－ K玻 pH3 0 32FE += 在實(shí)際應(yīng)用中 ， 為消去未知數(shù) KE， 常進(jìn)行如下的操作： ① 先
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